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商丘高二检测)下列有机物中属于二甲苯的同分异构体的是 (  )

A.

B.

C.

D.

【解析】选D。

二甲苯有三种:

邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯,它们的分子式都是C8H10,与乙苯互为同分异构体。

4.有机化学中取代反应的范畴很广。

下列反应中,不属于取代反应范畴的是

 (  )

+HNO3

+H2O

B.2C2H5OH

+3Cl2

(六氯环己烷)

D.CH3COOH+C2H5OH

CH3COOC2H5+H2O

【解析】选C。

取代反应是指有机化合物分子中的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应,选项C的反应类型为加成反应,其余的全部是取代反应。

5.(2014·

无锡高二检测)下列实验能获得成功的是 (  )

A.苯和浓溴水混合加入铁作催化剂制溴苯

B.将苯和浓硝酸混合共热制硝基苯

C.乙烷与氯气光照制取纯净的一氯乙烷

D.乙烯通入溴的四氯化碳溶液中获得1,2-二溴乙烷

苯和液溴在铁作催化剂的条件下能发生取代反应,苯和溴水不反应,故A错误;

苯和硝酸反应需在浓硫酸作催化剂、加热的条件下才能发生取代反应,故B错误;

乙烷和氯气发生取代反应不仅生成一氯乙烷还生成其他卤代烃,故C错误;

乙烯中含有碳碳双键,性质较活泼,能和溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷,故D正确。

6.(2014·

上海高考)催化加氢可生成3-甲基己烷的是 (  )

B.

D.

方法1:

3-甲基己烷是

,在其结构中加入1个或多个双键或叁键,而碳骨架不变,则选C。

方法2:

将每种物质充分加氢后再命名。

【变式训练】1molC10H18(

),在适当条件下脱去1molH2,可能生成的产物有 (  )

A.1种B.2种C.3种D.4种

相邻的两个碳原子上每一个碳上都脱去1个氢原子,可以得到如下四种结构:

7.(双选)(2014·

深圳高二检测)柑橘中柠檬烯的结构可表示为

,下列关于这种物质的说法中正确的是 (  )

A.与苯的结构相似,性质也相似

B.可使溴的四氯化碳溶液褪色

C.易发生取代反应,难发生加成反应

D.该物质难溶于水

【解析】选B、D。

苯中不含碳碳双键,而柠檬烯中含碳碳双键,结构与性质不相似,故A错误;

柠檬烯含有碳碳双键,易与溴发生加成反应,故B正确,C错误;

柠檬烯属于烃,难溶于水,故D正确。

8.煤焦油中含有苯、甲苯、二甲苯、酚类、萘、沥青等多种有机物。

从煤焦油中分离出甲苯所采用的方法是 (  )

A.干馏B.分液C.分馏D.萃取

分离互相溶解的有机物可以利用它们的沸点不同,用蒸馏(或分馏)的方法加以分离。

9.(2014·

衡阳高二检测)美国马丁·

卡普拉等三位科学家因在“开发多尺度复杂化学系统模型”方面所做的贡献,获得了2013年诺贝尔化学奖。

他们检测出了1,6-二苯基-1,3,5-己三烯的分子模型,其结构简式如图所示。

下列说法正确的是 (  )

A.该有机物属于芳香烃,与苯互为同系物

B.该有机物的分子式为C18H18

C.1mol该有机物在常温下最多能与3molBr2发生加成反应

D.该有机物可以发生氧化反应、取代反应、加成反应

苯的同系物只有1个苯环,而该物质含2个苯环,且含碳碳双键,不是苯的同系物,只含碳、氢元素,属于芳香烃,故A项错误;

由结构简式可知分子式为C18H16,故B项错误;

苯环、碳碳双键与溴发生加成反应,则1mol该有机物在常温下最多能与9molBr2发生加成反应,故C项错误;

苯环上的氢可发生取代反应,碳碳双键可发生氧化、加成反应,故D项正确。

10.(2014·

湘潭高二检测)有机化合物的结构简式可以进一步简化,如

可以简化为

,下图是一种形状酷似发射航天器的火箭的有机物分子(Rocketene),有关Rocketene的说法正确的是 (  )

A.该有机物属于芳香烃

B.该有机物属于苯的同系物

C.Rocketene分子式为C9H10

D.Rocketene与液溴用铁作催化剂反应生成的一溴代物有四种

该分子结构中含有1个苯环,而且只含有碳、氢两种元素,所以属于芳香烃,A项正确;

但是苯环的侧链是两个环状结构,不是烷烃基,所以不属于苯的同系物,B项错误;

Rocketene分子式为C9H8,C项错误;

在铁作催化剂的条件下,该物质和液溴发生苯环上的取代反应,又因为上下结构对称,所以只有一种一溴代物,D项错误。

【方法规律】等效氢法判断同分异构体的数目

有机物分子中,位置相同的氢原子叫等效氢,有多少种等效氢,其一元取代物就有多少种。

对于烃,一元取代产物的同分异构体数目的判断,正确而迅速地判断“等效氢原子”的数目是关键。

“等效氢原子”的判断可以按如下三个原则进行:

(1)同一碳原子上的氢原子是等效的。

例如,CH4分子中的四个氢原子是等效的,CH3CH3分子中的六个氢原子都是等效的。

(2)同一碳原子上所连甲基上的氢原子是等效的。

例如,新戊烷(

)分子中四个甲基上的12个氢原子是等效的。

(3)处于镜面对称位置上的氢原子是等效的(相当于平面镜成像时,物与像的关系)。

例如,

分子中,可以找到对称面或对称轴M,

其中①④位置的氢原子是等效的,②③位置的氢原子是等效的,另外,两个甲基上的氢原子也是等效的。

11.(双选)某气态烃1mol最多能与2mol氯化氢发生加成反应,所得产物又能与8mol氯气发生取代反应,最后得到一种只含碳氯元素的化合物,则原气态烃为 (  )

A.1-丁炔B.异戊二烯

C.辛炔D.1,3-丁二烯

【解析】选A、D。

①该烃能和氯化氢发生加成反应,且烃与氯化氢的物质的量之比为1∶2,说明该烃为炔烃或二烯烃,其化学式为CnH2n-2。

②该烃与氯化氢加成产物为氯代烷烃,此氯代烷烃和氯气发生取代反应的关系量为1∶8,表示该氯代烷烃分子中有8个氢原子,由于其中2个氢原子是氯化氢加成时引入的,则原烃分子的氢原子数为6,所以2n-2=6,n=4,化学式为C4H6。

【易错提醒】

(1)认为在取代反应中1个Cl2分子可取代2个氢原子,这样得出氯代烷烃中有16个H,除去加成反应中引入的2个H,则原烃分子中有14个H,则n=8,为辛炔。

(2)推算出氯代烷烃中有8个氢原子,但没有去除加成氯化氢时引入的2个H,误认为原烃分子中有8个氢原子,则n=5,为异戊二烯。

12.(2014·

南昌高二检测)已知甲苯的一氯代物有4种,则甲苯与H2(过量)加成后,生成环烷烃。

这种环烷烃的一氯取代物有 (  )

A.3种B.4种C.5种D.6种

氯原子可以取代甲苯苯环上甲基邻、间、对三种位置的氢原子形成三种同分异构体,也可以取代甲基上的一个氢原子,所以甲苯的一氯代物有4种;

而甲基环己烷,氯原子除了可以取代上述四个位置的氢原子外,还可以取代与甲基相连的碳上的氢原子,所以所得环烷烃的一氯取代物有5种。

解答该题时易将甲基环己烷与甲苯机械类比,忽视甲基环己烷分子中与甲基相连的碳原子上还有1个氢原子,而错选B。

13.(2014·

丹东高二检测)聚四氟乙烯(

)的耐热性和化学稳定性超过其他塑料,被称为“塑料王”。

其合成路线如下:

三氯甲烷

二氟一氯甲烷

四氟乙烯

聚四氟乙烯

下列说法中,不正确的是 (  )

A.“塑料王”不能使酸性高锰酸钾溶液褪色

B.三氯甲烷(CHCl3)可以用甲烷与氯气的取代反应来制取

C.四氟乙烯(CF2=CF2)中所有的原子都在同一个平面上

D.二氟一氯甲烷(CHClF2)中所有原子最外层都达到了8电子稳定结构

聚四氟乙烯的结构可表示为:

,其中不含有

,不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,A选项正确;

甲烷与氯气发生取代反应分四步进行,第三步生成三氯甲烷(CHCl3),B选项正确;

乙烯分子中所有的原子都在同一个平面上,四氟乙烯相当于四个氟原子代替乙烯分子中的四个氢原子后形成的,其空间结构没有发生变化,C选项正确;

二氟一氯甲烷(CHClF2)中,氢原子和碳原子通过共用电子对结合在一起,其最外层只有两个电子,D选项错误。

14.(2014·

承德高二检测)某气态不饱和链烃CmHn在镍的催化下跟氢气发生加成反应,生成产物CmHn+x。

今取CmHn与氢气的混合气体共60mL进行实验,反应前混合气体中氢气所占的体积为W(横坐标),反应后气体总体积为V(纵坐标),其相互关系如图所示(上述气体的体积均是在同温同压下测定,单位是mL),由此可知x的数据是 (  )

A.2B.3C.4D.5

因为气态不饱和链烃和氢气的加成反应属于气体体积减小的反应,当两者正好完全反应时,气体的体积最小,再通氢气气体的体积又会增大。

所以正好完全反应时V(CmHn+x)=V(CmHn)=20mL,V(H2)=40mL,V(CmHn+x)∶V(H2)=1∶2,即x=4。

15.(能力挑战题)(2014·

杭州高二检测)某烃室温时为气态,完全燃烧后,生成的H2O和CO2的物质的量之比为3∶4。

只含有一个官能团的链烃的同分异构体的数目有 (  )

n(C)∶n(H)=4∶(3×

2)=2∶3,所以最简式为C2H3,因为该烃室温时为气态,所以其碳原子数≤4,即其分子式为C4H6,比相应的烷烃(C4H10)少4个氢原子,含有2个不饱和结构,可能为炔烃、二烯烃或环烯烃。

因为该烃是只含有一个官能团的链烃,所以必为炔烃,其可能的结构有CH3—CH2—C≡CH、CH3—C≡C—CH3两种。

【变式训练】乙烯与乙炔的混合气体完全燃烧时,消耗氧气的体积是混合气体的2.8倍,则原混合气体对氢气的相对密度为 (  )

A.12.6B.13C.13.5D.13.6

假设乙烯与乙炔的混合气体的平均化学式为C2Hy,由CxHy+(x+

)O2

xCO2+

H2O,可知1体积混合气体消耗氧气的体积为x+

=2+

=2.8,解得y=3.2,即平均化学式为C2H3.2,其平均相对分子质量为27.2,所以混合气体对氢气的相对密度为

=13.6。

二、非选择题(本题包括3小题,共40分)

16.(13分)(2014·

武汉高二检测)下列是八种环状的烃类物质:

(1)互为同系物的有    和    (填名称)。

互为同分异构体的有

    和    、    和    。

(2)正四面体烷的化学式为    ,其二氯代物有    种;

金刚烷的一氯代物有    种;

立方烷的二氯代物有    种。

(3)写出与苯互为同系物且一氯代物只有两种的物质的结构简式(举两例),并用系统命名法命名:

           、           。

(4)写出用立方烷的一种属于芳香烃的一种同分异构体发生加聚反应的化学方程式为 

 。

【解析】

(1)同系物:

结构相似,分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的化合物,则环己烷(C6H12)与环辛烷(C8H16)均为环烷烃,分子组成上相差两个CH2原子团,互为同系物;

同分异构体:

分子式相同,结构不同的化合物,则苯与棱晶烷(分子式均为C6H6),环辛四烯与立方烷(分子式均为C8H8)互为同分异构体;

(2)由正四面体烷的结构可知分子中有4个碳原子和4个氢原子,分子式为C4H4;

正四面体烷完全对称,只有一种氢原子,一氯代物只有1种,一氯代物中氢原子也只有1种,所以二氯代物只有1种;

金刚烷分子中有两种氢原子,一种是次甲基氢,一种是亚甲基氢,所以其一氯代物有两种;

立方烷分子中只有一种氢原子,其一氯代物有1种,而一氯代物有3种氢原子,分别在

,则立方烷的二氯代物有3种;

(3)苯的同系物含有1个苯环,侧链为烷基,一氯代物只有两种的物质,说明只有两种氢原子,则与苯互为同系物且一氯代物只有两种的物质的结构简式为

,名称为1,4-二甲苯;

,名称为1,3,5-三甲苯;

(4)立方烷的一种属于芳香烃的一种同分异构体为苯乙烯,苯乙烯能发生加聚反应,方程式为

n

答案:

(1)环己烷 环辛烷 苯 棱晶烷 环辛四烯 立方烷

(2)C4H4 1 2 3

(3)

,1,4-二甲苯

,1,3,5-三甲苯

(4)n

【互动探究】上述烃中有一种能与酸性KMnO4反应,你能写出此烃被KMnO4氧化生成有机物的结构简式吗?

提示:

环辛四烯中含有碳碳双键能被酸性KMnO4氧化,碳碳双键断裂,被氧化成—COOH,最终得到产物为HOOC—COOH。

17.(13分)(2014·

松江区高二检测)已知

可简写为

现在某化合物W的分子结构可表示为

根据题意回答下列问题:

(1)W属于    。

A.芳香烃  B.环烃  C.不饱和烃  D.炔烃

(2)W的分子式为    ,它的一氯代物有   种。

(3)有关W的说法错误的是    。

A.能发生还原反应

B.能发生氧化反应

C.易溶于水

D.等质量的W与苯分别完全燃烧,前者消耗的氧气多

(4)W有一种芳香族的同分异构体,该物质能在一定条件下发生聚合反应,相应的化学方程式为 。

(1)W中没有苯环,所以不属于芳香烃,故A项错误;

W是环状碳氢化合物,且不含苯环,所以属于环烃,故B项正确;

W中含有碳碳双键,所以属于不饱和烃,故C项正确;

W中不含碳碳叁键,所以不属于炔烃,故D项错误。

(2)根据W的结构简式知,W的分子式为C8H8,W是对称结构,该化合物中只有两类氢原子,所以其一氯代物有两种。

(3)W中含有碳碳双键,能和氢气发生加成反应,即能发生还原反应,故A项正确;

W属于碳氢化合物,能燃烧,所以能发生氧化反应,故B项正确;

W属于有机物,不易溶于水,故C项错误;

苯的分子式为C6H6,W的分子式为C8H8,其最简式相同,所以等质量的W与苯分别完全燃烧,二者消耗的氧气相同,故D项错误。

(4)W有一种芳香族的同分异构体,说明该同分异构体中含有苯环,该物质能在一定条件下发生聚合反应,说明支链上含有碳碳双键,根据W的分子式知,该同分异构体为苯乙烯,苯乙烯发生加聚反应的化学方程式为

(1)B、C 

(2)C8H8 2 (3)C、D

18.(14分)(能力挑战题)

(1)下表为烯类化合物与溴发生加成反应的相对速率(以乙烯为标准)

烯类化合物

相对速率

(CH3)2C=CHCH3

10.4

CH3CH=CH2

2.03

CH2=CH2

1.00

CH2=CHBr

0.04

据表中数据,总结烯类化合物加溴时,反应速率与

上取代基的种类、个数间的关系 

(2)下列化合物与氯化氢加成时,取代基对速率的影响与上述规律类似,其中反应速率最慢的是    (填代号)。

A.(CH3)2C=C(CH3)2B.CH3CH=CHCH3

C.CH2=CH2D.CH2=CHCl

(3)烯烃与溴化氢、水加成时,产物有主次之分,如

CH2=CHCH3+HBr

+

CH2=CHCH2CH3+H2O

下面框图中B、C、D都是相关反应中的主要产物(部分条件、试剂被省略),且化合物B中仅有4个碳原子、1个溴原子、1种氢原子。

上述框图中,B的结构简式为     ;

属于取代反应的有    (填框图中的序号),属于消去反应的有    (填序号);

写出反应④的化学方程式(只写主要产物,标明反应条件):

(1)由题目中所给的数据推知反应的相对速率与

上取代基的种类、个数间的关系为①因为(CH3)2C=CHCH3和CH3CH=CH2的速率都大于CH2=CH2,所以可以推知

上甲基(烷基)取代,有利于加成反应;

②因为(CH3)2C=CHCH3上的甲基最多,反应速率也最快,所以可以推知甲基(烷基)越多,速率越大;

③CH2=CHBr和CH2=CH2相比只是溴原子取代乙烯分子中的一个氢原子,但是反应速率减慢,说明

上溴(卤素)取代,不利于加成反应。

(2)根据

(1)中的规律,CH2=CHCl的反应速率最慢。

(3)根据B仅有4个碳原子,1个溴原子和1种氢原子,可以推知B为(CH3)3CBr,根据A与Br2反应的条件为光照知①为取代反应,由B与水反应得到C知②为水解反应,也属于取代反应,属于消去反应的是③。

由C的结构简式(CH3)3COH,不难写出④的反应方程式。

(1)①

上甲基(烷基)取代,有利于加成反应。

②甲基(烷基)越多,速率越大。

上溴(卤素)取代,不利于加成反应

(2)D

(3)(CH3)3CBr ①② ③

CH2=C(CH3)2+H2O

(CH3)3COH

 

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