高三一轮复习原电池和电解池学案Word格式.docx

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⑴阴极

A．阴极材料（金属或石墨）总是受到保护。

B．阳离子得电子顺序—金属活动顺序表的反表：

K+<

Ca2+<

Na+<

Mg2+<

Al3+<

Zn2+<

Fe2+<

Sn2+<

Pb2+<

H+<

Cu2+<

Hg2+<

Ag+

⑵阳极

A．阳极材料是惰性电极（C、Pt、Au等）时：

阴离子失电子：

S2-＞I-＞Br-＞Cl-＞OH-＞NO3-等含氧酸根离子＞F-

B．阳极是活泼电极时：

电极本身被氧化，溶液中的离子不放电。

所以阳极的放电顺序：

活性电极>

S2-＞I-＞Br-＞Cl-＞OH-

3．电解反应方程式的书写步骤：

①分析电解质溶液中存在的离子；

②分析离子的放电顺序；

③确定电极、写出电极反应式；

④写出电解方程式。

如：

电解NaCl溶液：

2NaCl+2H2O

H2↑+Cl2↑+2NaOH，溶质、溶剂均发生电解反应，PH增大

⑵电解CuSO4溶液：

2CuSO4+2H2O

2Cu+O2↑+2H2SO4

溶质、溶剂均发生电解反应，PH减小。

⑶电解CuCl2溶液：

CuCl2

Cu＋Cl2↑

电解盐酸：

2HCl

H2↑＋Cl2↑

溶剂不变，实际上是电解溶质，PH增大。

⑷电解稀H2SO4、NaOH溶液、Na2SO4溶液：

2H2O

2H2↑+O2↑，溶质不变，实际上是电解水，PH分别减小、增大、不变。

酸、碱、盐的加入增加了溶液导电性，从而加快电解速率（不是起催化作用）。

⑸电解熔融NaOH：

4NaOH

4Na+O2↑+H2O↑

⑹用铜电极电解Na2SO4溶液：

Cu+2H2O

Cu（OH）2+H2↑（注意：

不是电解水）

6．电解方程式的实例（用惰性电极电解）：

电解质溶液

阳极反应式

阴极反应式

总反应方程式（电解）

溶液酸碱性变化

2Cl--2e-=rfffrfrrfrfCl2↑

Cu2++2e-=Cu

CuCl2=Cu+Cl2↑

——

HCl

2H++2e-=H2↑

2HCl=H2↑+Cl2↑

酸性减弱

Na2SO4

4OH--4e-=2H2O+O2↑

2H2O=2H2↑+O2↑

不变

离开H2SO4

消耗水，酸性增强

NaOH

消耗水，碱性增强

NaCl

2NaCl+2H2O=H2↑+Cl2↑+2NaOH

H+放电，碱性增强

CuSO4

2CuSO4+2H2O=2Cu+O2↑+2H2SO4

OHˉ放电，酸性增强

4．电解液的PH变化：

根据电解产物判断。

口诀：

“有氢生成碱，有氧生成酸；

都有浓度大，都无浓度小”。

（“浓度大”、“浓度小”是指溶质的浓度）

5．使电解后的溶液恢复原状的方法：

先让析出的产物（气体或沉淀）恰好完全反应，再将其化合物投入电解后的溶液中即可。

①NaCl溶液：

通HCl气体（不能加盐酸）；

②AgNO3溶液：

加Ag2O固体（不能加AgOH）；

③CuCl2溶液：

加CuCl2固体；

④KNO3溶液：

加H2O；

⑤CuSO4溶液：

CuO（不能加Cu2O、Cu（OH）2、Cu2（OH）2CO3）等。

8．电解原理的应用

A、电解饱和食盐水（氯碱工业）

⑴反应原理

2Cl--2e-==Cl2↑阴极：

2H++2e-==H2↑

总反应：

Cl2↑+H2↑+2NaOH

⑵设备（阳离子交换膜电解槽）

①组成：

阳极—Ti、阴极—Fe

②阳离子交换膜的作用：

它只允许阳离子通过而阻止阴离子和气体通过。

⑶电解生产主要过程：

NaCl从阳极区加入，H2O从阴极区加入。

阴极H+放电，破坏了水的电离平衡，使OH-浓度增大，OH-和Na+形成NaOH溶液。

B、电解精炼铜：

一般火法冶炼得到的粗铜中含有多种杂质（如锌、铁、镍、银、金等），这种粗铜的导电性远不能满足电气工业的要求，如果用以制电线，就会大大降低电线的导电能力。

因此必须利用电解的方法精炼粗铜。

电解时，阳极的反应：

Cu-2e-=Cu2+；

阴极的反应：

Cu2++2e-=Cu。

当含杂质的铜在阳极不断溶解时，位于金属活动顺序表中铜以前的金属杂质如锌、铁、镍等，也会同时失去电子变成相应的阳离子，但是它们的阳离子比Cu2+难以还原，所以它们并不在阴极得到电子析出，而是留在电解质溶液中。

而位于金属活动顺序表中铜以后的银金等金属杂质，因失去电子的能力比铜弱，它们以金属单质的形式沉积在电解槽底，形成阳极泥，这样在阴极就得到纯铜。

C、电镀：

用电解的方法在金属表面镀上一层金属或合金的过程。

⑴镀层金属作阳极，镀件作阴极，电镀液必须含有镀层金属的离子。

电镀锌原理：

阳极Zn－2eˉ=Zn2+阴极Zn2++2eˉ=Zn

⑵电镀液的浓度在电镀过程中不发生变化。

⑶在电镀控制的条件下，水电离出来的H+和OHˉ一般不起反应。

⑷电镀液中加氨水或NaCN的原因：

使Zn2+离子浓度很小，镀速慢，镀层才能致密、光亮。

D、电解冶炼铝

⑴原料：

冰晶石、氧化铝

⑵原理：

阳极2O2－－4e-=O2↑；

阴极Al3＋+3e-=Al总反应：

4Al3++6O2ˉ

4Al+3O2↑

⑶设备：

电解槽（阳极C、阴极Fe）

因为阳极材料不断地与生成的氧气反应：

C+O2→CO+CO2，故需定时补充。

1．某同学按如图所示的装置进行电解实验。

下列说法不正确的是（　　）

A．电解过程中，铜电极上有H2产生

B．电解初期，主反应方程式为：

Cu＋H2SO4

CuSO4＋H2↑

C．电解一定时间后，石墨电极上有铜析出

D．电解前期，H＋的浓度不断减小

2．电解原理在化学工业中有广泛应用。

如图表示一个电解池，装有电解液a；

X、Y是两块电极板，通过导线与直流电源相连。

请回答以下问题：

（1）若X、Y都是惰性电极，a是饱和NaCl溶液，实验开始时，同时在两边各滴入几滴酚酞试液，则：

①电解池中X极上的电极反应式为_____________________，

在X电极附近观察到的现象是____________________________。

②Y电极上的电极反应式是______________________________________，

检验该电极反应产物的方法是__________________________。

（2）如果用电解方法精炼粗铜，电解液a选用CuSO4溶液，则：

①X电极的材料是________，电极反应式是___________________________。

②Y电极的材料是________，电极反应式是___________________________。

3.如图是在待镀铁制品上镀铜的实验装置，则下列说法正确的是

A．电源a极为负极B．Ⅰ极上铜放电而逐渐消耗

C．Ⅱ极上发生的电极反应为Fe－2e－===Fe2＋D．Ⅱ极上Cu2＋放电而使溶液中Cu2＋浓度逐渐变小

4．金属镍有广泛的用途。

粗镍中含有少量Fe、Zn、Cu、Pt等杂质，可用电解法制备高纯度的镍，下列叙述正确的是（已知：

氧化性Fe2+＜Ni2+＜Cu2+）（）

A．阳极发生还原反应，其电极反应式：

Ni2++2e-=Ni

B．电解过程中，阳极质量的减少与阴极质量的增加相等

C．电解后，溶液中存在的金属阳离子只有Fe2+和Zn2+

D．电解后，电解槽底部的阳极泥中只有Cu和Pt

5．Cu2O是一种半导体材料，基于绿色化学理念设计的制取Cu2O的电解池示意图如下，电解总反应为：

2Cu＋H2O

Cu2O＋H2↑。

下列说法正确的是

A、石墨电极上产生氢气B、铜电极发生还原反应

C、铜电极直接流电源的负极D、当有0.1mol电子转移时，有0.1moICu2O生成

化学能转化为电能——原电池

明确复习重点，突出主干知识

装置特点：

化学能转化为电能

形

两个活泼性不同的电极

成

电解质溶液（一般与活泼性强的电极发生氧化还原反应）

条

形成闭合回路（或在溶液中接触）

件

能自发进行的氧化还原反应

负极：

原电池中电子流出的一极，负极一定发生氧化反应

正、负极

正极：

原电池中电子流入的一极，正极一定发生还原反应

反

应

原（氧化反应）负极铜锌原电池正极（还原反应）

理

电解质溶液

主

加快化学反应速率

要

判断金属活动性的强弱

应

制备各种干电池、蓄电池等实用电池

用化学腐蚀

金属

腐蚀析氢腐蚀

电化学腐蚀条件、现象、本质、联系

吸氧腐蚀

考点1原电池工作原理

1.原电池电极的极性判断

（1）根据电极材料判断

一般情况下，活泼性强的金属为负极，活泼性较弱的金属或导电的非金属为正极。

根据电极反应类型判断

失去电子发生氧化反应的电极为负极，得到电子发生还原反应的电极为正极。

根据电极反应现象判断

参与电极反应不断溶解的电极为负极（燃料电池除外）；

质量增加或附近有气泡产生

的电极为正极。

根据电子流动方向（或电流方向）判断

在外电路中，电子由原电池的负极流向正极，电流由原电池的正极流向负极。

根据电解质溶液中离子流动方向判断

在内电路中，阳离子向正极移动，阴离子向负极移动。

根据电池总反应式判断

若给出电池总反应式，通过标出电子转移的方向可知，失去电子的一极为负极，得到电子的一极为正极。

【特别提醒】原电池负极的判断应根据其本质进行判断：

即“较易与电解质溶液反应的电极是原电池的负极”，不能一味地根据金属的活泼性进行判断。

【常见误区】

误区一：

原电池中较活泼金属一定作负极

分析：

原电池反应是自发进行的反应，原电池形成电流，是由于两极在电解质溶液中放电能力不同而造成的，其中负极是在反应中失电子的一极，负极材料必然是失电子能力较强，但是电极材料在电解质溶液中的放电能力与金属的活泼性并不完全一致，即金属活动性强的不一定是负极。

哪一种金属作负极，不仅与金属的活泼性有关，还与该金属与电解质反应的难易有关，即与电解质的酸碱性、电解质的强氧化性等性质有关。

如Mg、Al为两极，NaOH溶液为电解质溶液时，Al能与NaOH溶液反应，而Mg不能与NaOH溶液反应，虽然Al较Mg不活泼，但Al却作该原电池的负极。

误区二：

原电池中负极材料一定参与电极反应

当某种电极材料能直接与电解质溶液（或H2O、O2）反应时，负极本身失去电子而直接参与反应。

但当电极材料不能与电解质溶液（或H2O、O2）反应时，应是相应的还原剂在负极上反应，如燃料电池，其两极一般用镍、铂等金属粉末或活性炭压制成透气多孔且具有催化活性的电极，通可燃性气体（H2、CH4、C2H6、CO、甲醇蒸气等）的电极为负极，失去电子，发生氧化反应；

通助燃性气体（氧气或空气）的电极为正极，得到电子发生还原反应。

但两电极材料本身并不参与化学反应，只起传导电子的作用。

误区三：

原电池中的电解质一定参与原电池反应

一般常见原电池的电解质都是其中的阳离子（或溶在电解质中的分子）在正极上放电，如锌铜原电池正极反应：

2H++2e-=H2↑，在钢铁的吸氧腐蚀中正极反应：

O2+2H2O+4e-=4OH-等，易造成若电解质本身不能得失电子就不能构成原电池的错觉。

其实大部分电池中的电解质在充、放电时是没有电子得失的，只是起着内电路导电功能和调节离子浓度的作用。

如以KOH溶液为电解质溶液的氢氧燃料电池，负极：

2H2+4OH-―4e-=4H2O，正极：

O2+2H2O+4e-=4OH-，电池总反应式：

2H2+O2=2H2O，KOH没有参加原电池反应，只起增强溶液的导电性作用。

【例1】在下图所示的装置中，能够发生原电池反应的是（）

【例2】

（08广东卷）用铜片、银片、Cu（NO3）2溶液、AgNO3溶液、导线和盐桥（装有琼脂-KNO3的U型管）构成一个原电池。

以下有关该原电池的叙述正确的是（）

①在外电路中，电流由铜电极流向银电极②正极反应为：

Ag++e-=Ag③实验过程中取出盐桥，原电池仍继续工作④将铜片浸入AgNO3溶液中发生的化学反应与该原电池反应相同

A．①②B．②③C．②④D．③④

【例3】将纯锌片和纯铜片按图示方式插入同浓度的稀硫酸中一段时间，以下叙述正确的是（）

A．两烧杯中铜片表面均无气泡产生

B．甲中铜片是正极，乙中铜片是负极

C．两烧杯中溶液的pH均增大

D．产生气泡的速度甲比乙慢

【例4】等质量的两份锌粉a、b，分别加入过量的稀H2SO4，同时向a中加入少量的胆矾晶体，下列图表示产生H2的体积V（升）与时间t（分）的关系，其中正确的是（）。

考点2常用的化学电源和新型化学电源

1．实用电池的特点

（1）能产生比较稳定而且较高电压的电流；

（2）安全、耐用且便于携带，易于维护；

（3）能够适用于各种环境；

（4）便于回收处理，不污染环境或对环境的污染影响较小；

（5）能量转换率。

2．几种常见的电池和新型电池分类及反应原理简介

化学电池分类：

一次电池，二次电池，燃料电池

（1）一次电池①碱性锌锰电池

构成：

负极是锌，正极是MnO2，正极是KOH

工作原理：

负极Zn+2OH—－2e－=Zn（OH）2；

2MnO2+2H2O+2e－=2MnOOH+2OH－

总反应式：

Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn（OH）2

特点：

比能量较高，储存时间较长，可适用于大电流和连续放电。

②钮扣式电池（银锌电池）

锌银电池的负极是Zn，正极是Ag20，电解质是KOH，总反应方程式：

Zn+Ag20=2Ag+ZnO

此种电池比能量大，电压稳定，储存时间长，适宜小电流连续放电。

③锂电池

锂电池用金属锂作负极，石墨作正极，电解质溶液由四氯化铝锂（LiAlCl4）溶解在亚硫酰氯（SOC12）中组成。

锂电池的主要反应为：

负极：

8Li－8e—＝8Li+；

3SOC12+8e—＝SO32－+2S+6Cl—

总反应式为：

8Li+3SOC12=6LiCl+Li2SO3+2S

锂电池是一种高能电池，质量轻、电压稳定、工作效率高和贮存寿命长的优点。

（2）二次电池

①铅蓄电池：

铅蓄电池放电原理的电极反应

Pb+S042—－2e—＝PbSO4；

　正极：

Pb02+4H++S042—+2e—＝PbSO4+2H20

Pb+PbO2+2H2SO4＝2PbS04+2H2O

铅蓄电池充电原理的电极反应

PbSO4+2H2O－2e－=PbO2+4H++SO42－ 

；

PbSO4+2e－=Pb+SO42－

2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+2H2SO4

②镍一镉碱性蓄电池　

放电时镉（Cd）为负极，正极是NiO（OH），电解液是KOH

Cd+2OH—－2e－=Cd（OH）2；

2NiO（OH）+2H2O+2e－=2Ni（OH）2+2OH—

电压稳定、使用方便、安全可靠、使用寿命长，但一般体积大、废弃电池易污染环境。

（3）燃料电池

①氢氧燃料电池

当用碱性电解质时，电极反应为：

2H2+40H—－4e—＝4H20；

正极：

02+2H20+4e—＝40H—

2H2+02＝2H2O

②甲烷燃料电池

该电池用金属铂片插入KOH溶液中作电极，在两极上分别通甲烷和氧气；

CH4+10OH－－8e－=CO32－+7H2O；

2O2+4H2O+8e－=8OH－

总反应方程式为：

CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O

③CH3OH燃料电池

用导线相连的两个铂电极插入KOH溶液中，然后向两极分别通入CH3OH和O2，则发生了原电池反应。

2CH3OH+16OH－－12e－=2CO32－+12H2O；

3O2+6H2O+12e－=12OH－

2CH3OH+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2O

3、原电池电极反应式的判断或书写及电池变化的分析

（1）先写出电池反应（对于简单的电池反应，复杂的电池反应考试往往是已知的）

（2）标出反应前后元素化合价变化

（3）找出氧化剂和还原剂、氧化产物和还原产物，确定电极反应的反应物及生成物

（4）根据化合价的升降数确定得或失的电子数

（5）配平电极反应式（注意考虑电解质溶液的性质，常需考虑H＋、OH-、H2O）

（6）可根据电极反应或电池反应分析两极及电解质溶液的变化等

【例5】据报道，我国拥有完全自主产权的氢氧燃料电池车将在北京奥运会期间为运动员提供服务。

某种氢氧燃料电池的电解液为KOH溶液。

下列有关该电池的叙述不正确的是（）

A.正极反应式为：

O2+2H2O+4e-=4OH―

B.工作一段时间后，电解液中KOH的物质的量不变

C.该燃料电池的总反应方程式为：

2H2+O2=2H2O

D.用该电池电解CuCl2溶液，产生2.24LCl2（标准状况）时，有0.1mol电子转移

【例6】

（08宁夏卷）一种燃料电池中发生的化学反应为：

在酸性溶液中甲醇与氧作用生成水和二氧化碳。

该电池负极发生的反应是（）

A．CH3OH（g）+O2（g）=H2O

（1）+CO2（g）+2H+（aq）+2e－B．O2（g）+4H+（aq）+4e－=2H2O

（1）

C．CH3OH（g）+H2O

（1）=CO2（g）+6H+（aq）+6e－D．O2（g）+2H2O

（1）+4e－=4OH－

【例7】

（08江苏卷）镍镉（Ni-Cd）可充电电池在现代生活中有广泛应用。

已知某镍镉电池的电解质溶液为KOH溶液，其充、放电按下式进行：

Cd+2NiOOH+2H2O

Cd（OH）2+2Ni（OH）2，有关该电池的说法正确的是（）

A．充电时阳极反应：

Ni（OH）2–e-+OH-==NiOOH+H2OB．充电过程是化学能转化为电能的过程

C．放电时负极附近溶液的碱性不变D．放电时电解质溶液中的OH-向正极移动

【例8】

（09广东化学14）可用于电动汽车的铝-空气燃料电池，通常以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液，铝合金为负极，空气电极为正极。

A．以NaCl溶液或NaOH溶液为电解液时，正极反应都为：

O2＋2H2O＋4e－＝4OH－

B．以NaOH溶液为电解液时，负极反应为：

Al＋3OH－－3e-＝Al（OH）3↓

C．以NaOH溶液为电解液时，电池在工作过程中电解液的pH保持不变

D．电池工作时，电子通过外电路从正极流向负极

考点3原电池PH值的变化和简单计算

1．在原电池工作时，由于失去电子进入电解溶液，正极附近的阳离子得到电子从溶液中析出，可能会引起溶液PH值的变化。

（1）当负极产生的金属离子结合溶液中的OH－时，电极附近的溶液PH值。

当正极O2得电子时结合溶液中的水时，生成OH－使溶液中的PH值增大。

（2）电池工作时整个溶液PH值的变化必须从总反应式来分析。

当电解液中酸被消耗时，溶液PH值增大，当电解质溶液中碱被消耗时，溶液PH值减小。

2．原电池的有关计算

电子守恒法是依据氧化剂与还原剂相等这一原则进行计算的。

电子守恒法是氧化还原计算的最基本的方法。

计算时可由电极反应式中的氧化剂（或还原剂）与失去的电子（或得电子）之间的关系进行计算。

【例9】

（1）将锌片和银片浸入稀硫酸中组成原电池，两电极间连接一个电流计。

锌片上发生的电极反应：

_____________________________________；

银片上发生的电极反应：

______________________________________。

（2）若该电池中两电极的总质量为60g，工作一段时间后，取出锌片和银片洗净干燥后称重，总质量为47g，试计算：

产生氢气的体积（标准状况）；

通过导线的电量。

（已知NA=6.02×

1023/mol，电子电荷为1.60×

10－19C）

【例10】按下图装置进行实验，并回答下列问题

⑴判断装置的名称：

A池为B池为

⑵铜极为______极，电极反应式为

石墨棒C1为___极，电极反应式为

石墨棒C2附近发生的实验现象为

⑶当C2极析出224mL气体（标准状态时，锌的质量变化（增加或减少）g。

CuSO4溶液的质量变化了（增加或减少了）g。

考点4原电池原理的应用

1.原电池的应用

（1）形成原电池可以加快反应速率。

如实验室制氢气，通常用不纯的锌粒与稀硫酸反应，若用纯锌，则通常在溶液中滴几滴硫酸铜溶液。

（2）可以利用原电池比较金属的活动性顺序（负极活泼）。

将两种不同金属在电解质溶液里构成原电池后，根据电极的活泼性、电极上的反应现象、电流方向、电子流向、离子移动方向等进行判断。

2.利用原电池原理可以分析金属的腐蚀和防护问题

金属的腐蚀分为化学腐蚀和电化学腐蚀两种，但主要是电化学腐蚀。

根据电解质溶液的酸碱性，可把电化学腐蚀分为：

吸氧腐蚀和析氢腐蚀两种。

以钢铁腐蚀为例，吸氧腐蚀发生的条件是钢铁表面吸附的水膜中溶有O2，并呈极弱酸性或中性，反应中O2得电子被还原；

其电极反应式分别为：

负极（Fe）：

2Fe—4e-==2Fe2+，正极（C）：

O2+2H2O+4e-==4OH-。

析氢腐蚀发生的条件是钢铁表面吸附的水膜酸性较强，反应时有H2析出；

Fe-2e-==Fe2+，正极（C）：

2H++2e-==H2↑。

金属防腐方法：