高考化学通用版一轮学案412题型研究 无机化工流程题解题指导Word下载.docx

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联系溶度积常数,计算溶液中某离子浓度或完全沉淀时的pH等。

题型一 以物质制备为目的工艺流程

1.工艺流程中的常见专业术语

释义

研磨、雾化

将块状或颗粒状的物质磨成粉末或将液体分散成微小液滴,增大反应物接触面积,以加快反应速率或使反应更充分

灼烧(煅烧)

使固体在高温下分解或改变结构、使杂质高温氧化、分解等。

如煅烧石灰石、高岭土、硫铁矿

浸取

向固体中加入适当溶剂或溶液,使其中可溶性的物质溶解,包括水浸取、酸溶、碱溶、醇溶等

酸浸

在酸性溶液中使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的过程

浸出率

固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少

滴定

定量测定,可用于某种未知浓度物质的物质的量浓度的测定

酸作用

溶解、去氧化物(膜)、抑制某些金属离子的水解、除去杂质离子等

碱作用

去油污、去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅、调节pH、促进水解(沉淀)

2.工艺流程题中常见问题的答题方向

常见问题

答题要考虑的角度

分离、提纯

过滤、蒸发、萃取、分液、蒸馏等常规操作,如从溶液中得到晶体的方法:

蒸发浓缩—冷却结晶—过滤—(洗涤、干燥)

提高原子利用率

绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量的充分利用)

在空气中或特定气体中进行的反应或操作

要考虑O2、H2O、CO2或特定气体是否参与反应或能否达到隔绝空气,防氧化、水解、潮解等目的

洗涤沉淀

方法:

往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作2~3次

判断沉淀是否洗涤干净

取最后洗涤液少量,检验其中是否还有某种离子存在等

控制溶液的pH

①调节溶液的酸碱性,抑制水解(或使其中某些金属离子形成氢氧化物沉淀)

②“酸作用”还可除去氧化物(膜)

③“碱作用”还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等

④特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件)

控制温度(常用水浴、冰浴或油浴)

①使化学平衡移动;

控制化学反应的方向

②控制固体的溶解与结晶

③控制反应速率:

使催化剂达到最大活性

④升温:

促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发

⑤加热煮沸:

促进水解,聚沉后利于过滤分离

[典例1] (2018·

全国卷Ⅱ)我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家。

一种以闪锌矿(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示:

相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol·

L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

金属离子

Fe3+

Fe2+

Zn2+

Cd2+

开始沉淀的pH

1.5

6.3

6.2

7.4

沉淀完全的pH

2.8

8.3

8.2

9.4

回答下列问题:

(1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为__________________________________

________________________________________________________________________。

(2)滤渣1的主要成分除SiO2外还有________;

氧化除杂工序中ZnO的作用是________,若不通入氧气,其后果是_______________________________________________________

(3)溶液中的Cd2+可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为______________

_______________________________________。

(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为____________________;

沉积锌后的电解液可返回________工序继续使用。

[解题流程]

[答案] 

(1)ZnS+O2ZnO+SO2(或2ZnS+3O22ZnO+2SO2)

(2)PbSO4 调节溶液的pH 无法除去杂质Fe2+

(3)Cd2++Zn===Cd+Zn2+

(4)Zn2++2e-===Zn 溶浸

[备考方略] 解答化工流程题的基本步骤

(1)从题干中获取有用信息,阅读题干时要随手画出目的及相关信息,了解反应物是什么,产品是什么,主要分析出产品中各个元素的来源,即分析“元素流向”。

(2)了解流程中一些实验操作的目的,通常都是为了净化原料或者提纯产品。

(3)对反应条件的分析可从以下几个方面着手:

①对反应速率有何影响;

②对平衡转化率有何影响;

③对综合生产效益有何影响(从原料来源、能源成本、环境保护、循环利用方面考虑)。

[对点练1] 3PbO·

PbSO4·

H2O化学名:

三盐基硫酸铅,简称三盐,M=990g·

mol-1。

不溶于水,微黄色粉末,可用作聚氯乙烯稳定剂。

以铅泥(含PbO、Pb及PbSO4等)为原料制备三盐基硫酸铅的工艺流程如图所示。

已知:

PbSO4的Ksp=1.82×

10-8,PbCO3的Ksp=1.462×

10-13。

请回答下列问题:

(1)铅蓄电池其工作原理是Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O。

充电时,阳极的电极反应式为____________________________。

(2)步骤①转化的目的是______________,将滤液1、滤液3合并,经蒸发浓缩、降温结晶、过滤等操作,可得到一种结晶水合物(M=322g·

mol-1),其化学式为________;

滤液2中可循环利用的溶质为________(填化学式)。

(3)沉铅的滤液中c(Pb2+)=9.10×

10-5mol·

L-1,则此时c(SO)=________mol·

L-1。

(4)步骤⑥合成三盐的化学方程式为_____________________________________________

________________________________________________________________________;

步骤⑦洗涤沉淀时的操作是______________________________________________;

若以100.0t铅泥为原料制得纯净干燥的三盐49.5t,假设铅泥中的铅元素有90%转化为三盐,则铅泥中铅元素的质量分数为________。

解析:

(1)铅蓄电池充电时,阳极发生氧化反应,其电极反应式为PbSO4+2H2O-2e-===PbO2+SO+4H+。

(2)步骤①加入Na2CO3溶液能将PbSO4转化为PbCO3,可以提高铅元素的利用率。

结合上述分析可知滤液1、滤液3中均含有Na2SO4,再结合所得晶体的摩尔质量可知析出的晶体为Na2SO4·

10H2O。

滤液2中的HNO3可循环使用。

(3)沉铅后滤液中c(Pb2+)=9.10×

L-1,则滤液中c(SO)==mol·

L-1=2.0×

10-4mol·

(4)步骤⑥中加入NaOH溶液,使PbSO4转化成三盐,化学方程式为4PbSO4+6NaOH3PbO·

H2O+3Na2SO4+2H2O。

沉淀表面有Na2SO4等杂质,洗涤沉淀时,向漏斗中加蒸馏水至浸没沉淀,让蒸馏水自然流下,并重复上述操作2~3次即可。

设铅泥中铅元素的质量分数为x,根据关系式:

4Pb    ~    3PbO·

H2O

4mol×

207g·

mol-1 990g

100.0t×

90%   49.5t

则=,解得x=46.0%。

答案:

(1)PbSO4+2H2O-2e-===PbO2+SO+4H+

(2)将PbSO4转化为PbCO3,提高铅元素的利用率 Na2SO4·

10H2O HNO3

(3)2.0×

10-4

(4)4PbSO4+6NaOH3PbO·

H2O+3Na2SO4+2H2O 向漏斗中加蒸馏水至浸没沉淀,让蒸馏水自然流下,并重复上述操作2~3次 46.0%

题型二 以分离提纯为目的工艺流程

1.物质转化过程中分离提纯阶段的主要操作

除杂

加入沉淀剂或控制溶液的酸碱性使形成氢氧化物沉淀。

如:

除去含Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等来调节溶液的pH

加热

加快反应速率或使平衡向某个方向移动。

如果在制备过程中出现一些受热易分解的物质或产物,则要注意对温度的控制。

侯氏制碱中的NaHCO3;

还有如H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3、HNO3(浓)等物质

降温

防止某物质在高温时会分解或使平衡向着题目要求的方向移动

分离

固液分离——过滤

液液分离:

a.有溶解度差异——结晶或重结晶(蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、烘干;

蒸发结晶、趁热过滤)

b.有溶解性差异——(萃取)分液

c.有沸点差异——蒸馏

2.获得产品阶段的主要操作

洗涤(冰水、热水、有机溶剂)

水洗:

洗去晶体表面的杂质离子(适用于溶解度小的物质)

冰水洗涤:

洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗(适用于高温溶解度大、低温溶解度小的物质)

醇洗(常用于溶解度较大的物质):

洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗(若对溶解度小的物质进行醇洗,则是为了洗去杂质离子,并使其尽快干燥)

蒸发时的气体氛围抑制水解

如从溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶质时,应在HCl的气流中加热,以防其水解

蒸发浓缩、冷却结晶

如K2Cr2O7和少量NaCl的混合溶液,若将混合溶液加热蒸发后再降温,则析出的固体主要是K2Cr2O7,母液中是NaCl和少量K2Cr2O7,这样就可分离出大部分K2Cr2O7;

同样原理可除去KNO3中的少量NaCl

蒸发结晶、趁热过滤

如NaCl和少量K2Cr2O7的混合溶液,若将混合溶液蒸发一段时间,析出的固体主要是NaCl,母液中是K2Cr2O7和少量NaCl;

同样原理可除去NaCl中的少量KNO3

[典例2] (2016·

全国卷Ⅲ)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。

从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。

废钒催化剂的主要成分为:

物质

V2O5

V2O4

K2SO4

SiO2

Fe2O3

Al2O3

质量分数/%

2.2~2.9

2.8~3.1

22~28

60~65

1~2

<1

  以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:

(1)“酸浸”时V2O5转化为VO,反应的离子方程式为_____________________,

同时V2O4转化成VO2+。

“废渣1”的主要成分是________。

 

(2)“氧化”中欲使3mol的VO2+变为VO,则需要氧化剂KClO3至少为________mol。

(3)“中和”作用之一是使钒以V4O形式存在于溶液中。

“废渣2”中含有________。

(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:

4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。

为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈________性(填“酸”“碱”或“中”)。

(5)“流出液”中阳离子最多的是________。

(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程式:

[解题流程] 

[答案] 

(1)V2O5+2H+===2VO+H2O SiO2 

(2)0.5 (3)Fe(OH)3和Al(OH)3 (4)碱 

(5)K+ (6)2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑

[对点练2] 湿法炼锌产生的铜镉渣主要含锌、镉(Cd)、铜、铁、钴(Co)等金属单质。

利用铜镉渣可生产Cu、Cd及ZnSO4·

7H2O等,其生产流程如图:

如表是部分金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为0.1mol·

L-1计算):

氢氧化物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Cd(OH)2

Zn(OH)2

1.9

7.0

7.2

5.4

3.2

9.0

9.5

(1)提高铜镉渣的“浸出”速率的措施有________________________________(写出1条即可)。

(2)Fe的金属性比Co强,该流程中“除钴”________(填“能”或“不能”)用Zn代替Fe,“除钴”中Fe发生反应的离子方程式是__________________________________。

(3)“除铁”操作中加入H2O2的目的是______________________________,加入ZnO的目的是调节溶液pH,以除去溶液中的铁元素,调节溶液pH的范围为_________,“除铁”操作中的沉淀成分是__________(写化学式)。

(4)“电解”操作中,Cd2+在________极放电得到金属Cd,电极反应式是________________________________________________________________________。

(5)“电解”后的电解废液是ZnSO4溶液,用该电解废液制备ZnSO4·

7H2O的方法是________________________________________________________________________。

(6)“除钴”后的含钴废渣在空气中煅烧,煅烧后的成分测定如表:

元素

Co

Zn

Cu

Fe

含量/%

59.00

0.52

0.20

13.16

则煅烧后所得固体混合物中,钴氧化物的化学式是________。

(1)升高温度、增大反应物表面积等均可提高反应速率。

(2)因Zn的金属性比Fe强,故可用Zn代替铁除钴。

除钴中Fe与Co2+发生置换反应生成Fe2+和Co。

(3)H2O2可氧化Fe2+,使之转化为Fe3+。

根据表格中的数据,可知欲除去溶液中的铁元素,需加入ZnO调节溶液pH的范围为3.2~5.4,此时Fe3+完全转化成Fe(OH)3沉淀。

(4)电解操作中Cd2+在阴极得电子生成单质Cd。

(5)从ZnSO4溶液中制备ZnSO4·

7H2O的方法是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤。

(6)由题意知,煅烧后所得固体为钴氧化物、ZnO、CuO、Fe2O3的混合物,设煅烧后所得固体质量为100g,结合题表中的数据可知,钴氧化物中m(O)=100g-59.00g-81g·

mol-1×

-80g·

-160g·

=21.302g,则钴氧化物中n(O)=≈1.33mol,n(Co)==1.00mol,故钴氧化物的化学式为Co3O4。

(1)适当升高浸取液温度(或将铜镉渣磨制成粉末等) 

(2)能 Fe+Co2+===Fe2++Co

(3)将Fe2+氧化成Fe3+ 3.2~5.4 Fe(OH)3

(4)阴 Cd2++2e-===Cd

(5)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤 (6)Co3O4

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