腐蚀的种类原因影响及腐蚀的控制Word文档格式.docx
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蒸馏水或去离子水不能有效导电,所以不能起电解质的作用]
我们称这种腐蚀过程为电化学反应(有时也称作电池作用),这是一种涉及电流流动的化学反应。
腐蚀电池的要素
电化学腐蚀的发生必须存在四个基本要素:
阳极
干电池-电腐蚀(电化学腐蚀)实例人工制作
腐蚀电池的要素:
∙阳极
∙阴极
∙金属通道
∙电解质
阴极
金属通道(或外部导体)
电解质
含有离子并能导电
遭受腐蚀(溶解于电解质中)
我们可通过普通干电池的图画来说明这一腐蚀过程,干电池依靠电化学腐蚀产生电力。
注意四个要素的存在
这里所展示的是:
∙一个电解质(潮湿氯化铵和氯化锌)
一个负电极(锌盒),在腐蚀电池中相当于阳极
一个正电极(碳[石墨]),在腐蚀电池中相当于阴极
一根导线,在腐蚀电池中相当于金属通道
让我们仔细看一下每个部分。
电解质是一种液体,或腐蚀介质,能导电。
大多数电解质都基于水,实际上,电解质含有离子,这些离子为带正电荷或带负电荷的物质的颗粒。
阳极是金属遭受腐蚀的部分,即:
溶解于电解质中。
溶解的金属以正电荷离子的形式进行这项工作。
留下的电子进入电解质,通常与电解质中的离子结合。
他们存在于阳极表面上,导致紧邻区域进行负电荷放电。
金属通道
在阳极与阴极之间传导电流
在电池实例中,阳极上的多余电子通过导线和灯泡流向阴极,点亮线路中的灯泡。
当金属表面发生腐蚀时,总有一条金属通道,连接阳极(或阳极区域)至阴极(或阴极区域)。
如果没有金属通道,就不会发生腐蚀反应。
在电池实例中,没有连接阳极和阴极的连续金属通道(导线)-在这种情况下,通过灯泡-电池就不会放电。
阴极
通过金属通道从阳极接受电子
阴极是电极上活性较小的区域(电极为金属表面,或在这种情况下是碳棒),电子在该处遭受消耗。
电反应在阴极处继续进行,确切地说,是阳极的对立面。
该反应通常使电解质电离成离子形式,例如:
氢离子(以气体释放)和氢氧根离子。
这些离子常常与(阳极的)溶解金属结合形成诸如氢氧化亚铁(在铁或钢的情况下),接着进一步反应变成氧化铁或锈。
这样,腐蚀循环即完成。
如果缺少腐蚀电池四个要素中的任何一个,都不会发生腐蚀。
钢结构上的腐蚀
钢结构发生腐蚀时,腐蚀电池的四个基本要素都存在。
钢能导电,所以可在钢表面上的阳极区域和阴极区域之间提供其自己的金属通道。
钢板
∙传导电流
∙提供自己的金属通道
∙表面上有许多阳极区域和阴极区域
∙腐蚀(当接触潮气时)
由于钢不是完全均匀和同质的金属,单块钢板表面上可有许多阳极区域和阴极区域。
阳极区域和阴极区域是由于钢板上各区域相互之间的电势不同(可能仅仅是微小的差别)所形成的。
因此,在产生腐蚀电池的四个必备要素中,钢板已具备三个。
这种相同情况也存在于大多数其它金属中。
当裸钢板因露水或雨水变湿时,水可起着电解质的作用。
水中的化学盐类(硫酸盐,氯化物等)产生电解质。
活性随着盐类浓度而增加。
如果钢板暴露于大气中,大气中或钢板表面上的化学物质很可能与水相结合,在钢板表面上形成更有效的电解质。
纯水是一种很差的电解质,但如果存在化学盐类(例如:
海洋环境中的氯化钠),他们则会溶解于水,随着所溶解的化学物质浓度的增加,而产生更有效的电解质。
盐(氯化钠)存在于海洋环境中,存在于油和气的生产及提炼所产生的水中,同时还存在于许多公路所使用的防冻盐中。
其它常见的化学盐类还有从工业焚烧含硫产品所产生的硫酸盐。
腐蚀产品
在正常情况下,钢板表面阳极上的铁原子释放电子,作为腐蚀电路的一部分。
电子通过金属通道抵达阴极。
电离过程使电子通过电解质返回阳极,这样,就完成了整个电路。
金属(铁)原子变成了带正电的亚铁离子,与阴极表面所产生的带负电的氢离子发生反应。
亚铁离子和氢离子之间(在电解质中)的反应生成氢氧化亚铁。
氢氧化亚铁再与氧气反应在钢板表面上生成氧化铁(锈)的表面层。
也可能发生其它反应,这取决于金属,电解质以及存在于电解质中的其它可溶性化学物质。
腐蚀电池
腐蚀会发生在非常小的局部区域,可能比针尖还小。
钢表面很可能有许多腐蚀电池,使锈看上去均匀地布满整个表面。
如果阳极和阴极在一段时间内处于同一位置,那么腐蚀则集中于该处,而形成点蚀。
点蚀麻坑形成后,腐蚀电池集中并固定在点蚀麻坑内,加速了该处金属的腐蚀速率。
结果腐蚀在点蚀处渗入直至穿透金属。
氧化皮
∙蓝黑色铁,氧化铁层
∙对母体金属来说是阴极
腐蚀会因氧化皮的存在而加剧。
在新铁板和钢板上可见到以蓝黑色氧化铁层的形式存在的氧化皮,某些氧化皮甚至比母体金属还要坚硬。
氧化皮对于铁板或钢板是正电,所以对其母体金属来说是阴极。
当水分存在时,形成腐蚀电池,作为阴极的氧化皮则促进了作为阳极的裸钢区域的腐蚀。
环境
∙湿度
∙氧气
∙化学盐类
∙温度
∙化学物质和气体
这就是为什么在涂料施工前要从钢板表面除去氧化皮的非常重要的原因之一。
我们不希望加剧表面上的腐蚀或在涂层内留下活性腐蚀电池。
环境因素对腐蚀的影响
∙高湿度,潮气或死水会由于电解质的产生而引起腐蚀。
钢板浸入水中,通常会遭受腐蚀。
潮湿环境比干燥环境更易发生腐蚀。
通过将密闭空间(例如:
船舶的压载舱或储槽)的空气去湿,可降低腐蚀速率。
氧气,和水一样,会加快腐蚀速率。
腐蚀可发生在缺氧环境,但反应(和金属的损坏)通常要慢得多。
在掩埋或浸渍条件下,与金属某一区域接触的电解质比与另一区域接触的电解质含有更多的氧。
与较高氧气浓度接触的区域相对于另一表面来说是阴极。
这样就形成了氧气浓度电池,导致腐蚀迅速发生。
不同环境的影响
∙化学/海洋环境
∙化学/高湿度环境
∙海洋/高湿度环境
∙化学/低湿度环境
∙乡村地区/低湿度环境
化学盐类,可通过增加电解质的效率而增加腐蚀速率。
在部分国家,将盐(氯化钠)洒在路上用以溶化冰,这些盐会吸湿(即:
将水从空气中吸去),同时粘附在车辆或桥梁上,常年助长腐蚀的不断发生。
低温下,腐蚀速率减慢;
但在高温下腐蚀速率趋于加快。
化学物质及气体,例如:
硫化氢会与空气中或表面上的潮气反应,形成酸性或碱性溶液。
酸性和碱性电解质都会加快腐蚀速率。
环境与腐蚀
腐蚀速率受环境影响。
常见的环境条件有:
化学/海洋环境(海上钻油机和船舶)
这是一种很严酷的环境,导致非常迅速地锈蚀。
空中浮游的盐类和化学污染物会加快腐蚀速率。
高湿度和海水提供电解质,也加速了腐蚀过程。
化学/高湿度(沿海炼油厂)
这是一种高腐蚀环境,由于气体,化学物质和高湿度环境都会促进腐蚀。
海洋/高湿度(平台管道飞溅区域)
这种环境由于存在潮气和盐粒子,提供了活性电解质。
飞溅区域(通常规定为中潮至高潮以上12英尺之间的区域)是众所周知遭受高度腐蚀的区域。
化学/低湿度(内陆炼油厂)
低湿度环境比高湿度环境不易遭受腐蚀。
但是,气体和化学物质都会加速腐蚀。
乡村地区/低湿度(内陆乡村铁路桥梁)
这种情况是这里所列五种情况中腐蚀最少的环境,因为空气清洁,无空中浮游物,而且不存在潮气,不能形成电解质。
亚利桑那,怀俄明和西得克萨斯就属这样的乡村地区。
这样的地区还有伊拉克和沙特阿拉伯的沙漠石油设施,以及大多数干燥和非工业化区域。
腐蚀的影响
∙安全
∙费用
∙外观
腐蚀的影响包括对安全,费用和外观方面的影响。
安全
遭受腐蚀的结构物存在各种形式的不安全因素。
必须支撑极端负载重量的桥梁和建筑物就是很明显的例子。
食品工业和饮料工业不允许发生腐蚀,因为金属腐蚀会污染产品,所以常采用涂料和衬里保护操作容器和金属制食品容器。
费用
重新涂装和处理锈蚀钢板的费用通常大大高于初期保护钢板表面免受腐蚀的费用。
1994年一年,美国用于腐蚀方面的费用估计为$3,000亿,约占国民生产总值(GNP)的4.5%。
其它发达国家在腐蚀方面的费用在其GNP中也占相似的比例。
外观
脱皮的涂层和锈蚀的钢板在任何环境中看起来都十分刺眼。
对于许多工程师或设施业主来说,油漆其建造物主要是因为外观上的原因。
根据上述所有原因,可以说预防腐蚀的发生是极其重要的。
液体施工的涂料
引言
本课程主要关注的是对施工在钢板表面上用于预防锈蚀或至少缓解锈蚀过程的涂料进行检查。
用于该目的的大多数涂料都是传统型的,以液体形式提供并施工在表面上,然后变成固体-保护涂膜。
现在让我们集中注意力于这些涂料以熟悉一些常用的专用名词和概念。
涂料专用名词有:
∙颜料
∙基料
∙溶剂
∙固化机理
∙涂料体系
涂料专用名词
常用的涂料专用名词有:
涂料–
一种澄清的或着色的成膜材料,用以施工在表面上,保护表面免受环境影响。
∙固化机理
涂料可有:
∙有机涂料
∙无机涂料
涂料的定义
首先,让我们对涂料下一个定义。
溶剂或
稀释剂挥发份
非挥发性非挥发份
树脂基料
颜料
(固体)
涂料是一种澄清的或着色的成膜材料,用以施工在表面上,保护表面免受环境影响。
涂料的分类
通常,涂料可分为有机涂料和无机涂料。
大多数涂料为有机涂料。
有机涂料由‘活的’材料制成,例如:
油桐树(桐油),蓖麻子(蓖麻油),亚麻子(亚麻油),鱼(鲱鱼),或由‘曾经活的’材料制成,例如:
煤,石油等。
这些涂料都含有碳。
无机涂料采用无机基料制成,例如:
硅酸钠硅酸钙,硅酸锂和硅酸乙酯。
(硅酸乙酯是有机物,不是无机物,但其通常包括在无机基料清单中。
在硅酸乙酯锌涂料的固化过程中,乙醇挥发,剩下的亚铁硅酸锌基料是无机物。
传统型涂料有二种主要成分:
∙漆料
涂料的成分
传统型涂料有二种主要成分组成:
颜料
漆料
颜料是:
一种独立颗粒状固体,用于使涂料具备特定的保护性或装饰性
颜料是一种独立颗粒状固体,用于使涂料具备特定的保护性或装饰性。
颜料不溶解于涂料;
无论在液体涂料中或固体涂膜中,都保持固体状态,以独立的颗粒存在。
颜料这一专用名词还用于描述惰性填充料,例如:
白垩,滑石粉,或云母等,这些填充料用于改善涂膜的性质。
填充料除了可增加涂膜的体积外,还可调节诸如光泽,密度或颜料体积浓度(PVC)等特性。
[注意:
我们将在本大纲的高级单元-涂料技术2中再详细讨论这些性质]
漆料是:
涂料的液体部分,由溶剂,基料和任何所需的液体助剂组成。
漆料是涂料的液体部分,由溶剂,基料和任何所需的液体助剂组成。
基料这一词汇通常是指用以提供成膜部分的树脂或树脂混合物。
基料和颜料组成了干涂膜。
大多数涂料都以其成膜树脂(基料)命名。
颜料的作用
在涂料中加入颜料,可以:
∙提供防锈性能
∙降低涂膜的渗透性
∙遮盖表面
∙提供颜色
∙保护涂膜免受紫外光和气候的影响
∙增强涂膜的机械性能
∙遮盖表面(不透明性)
∙颜料还有其它作用,包括:
-自身清洁和控制粉化
颜料的其它作用有:
∙自身清洁
∙降低光泽
∙有助于干燥
∙提供金属光泽其它光泽
∙有助于储存
∙增加粘稠度,施工厚涂膜
∙提供电化效应
∙增强层间附着力
-控制光泽-较大颗粒的颜料可降低光泽
-有助于涂料基料的干燥
-提供所期望的面漆,例如:
金属光泽或各种光泽
-有助于油漆的储存性
-增加粘稠度,便于施工厚涂层
-提供电化效应,实现牺牲阳极保护作用
-增强层间附着力(增加颜料的尺寸也可增强对现有涂层的附着力)
颜料品种数以百计,颜料的性质随生产商,生产方法和许多其它因素的变化而变化。
商业上可供的颜料由美国国家‘色漆,清漆和喷漆制造商协会’(theNationalPaint,Varnish,andLacquerManufacturersAssociation)在其颜料索引中公布。
虽然颜料的危险性各不相同,但应将所有颜料都看作是有害的并采取合适的安全措施,避免摄入或吸入。
在将锌粉混入无机锌-富锌涂料时应佩戴合适的防毒面具。
颜料的形状
颜料形状有:
∙球状
∙针状(针型)
∙片状
颜料的形状是一个重要特性,它会影响涂料的物理性能。
一些常见的形状有:
∙球状颜料
球状颜料是块状的。
通常加入颜色(例如:
钛白粉)或属牺牲型的颜料(例如:
金属锌)。
在实践中,使用最多的是球状颜料。
∙针状颜料(针形颜料)
针状颜料,例如:
氧化锌或玻璃纤维,用于增强和巩固涂膜并提供色彩。
过去,经常在涂料中加入石棉纤维,增加强度(内聚力及一些触变性)。
虽然现已不再使用,但在进行涂装修补,除去现有涂层时,可能会发现石棉颜料。
∙片状颜料
片状颜料,例如:
云母,铝片,玻璃片和云母氧化铁,在涂料干燥时重叠在一起,增加了涂层的紧密度,使潮气不能渗透。
漆料的组成
漆料组成:
∙基料(非挥发性)
天然树脂
合成树脂
溶剂
增塑剂等
∙助剂
漆料由基料(树脂)加上溶剂和助剂组成。
这是液相涂料的所有构成成分,可划分为二个组成部分:
∙非挥发性成膜部分(基料)
∙挥发性溶剂
助剂可能是挥发性的或非挥发性的,这取决于其在配方中的用途。
基料树脂
通常,按涂料的主要树脂命名涂料,例如:
环氧涂料,乙烯涂料等(大约只有一种情况例外,那就是底漆同时也使用颜料名称时,例如:
环氧富锌涂料或红丹涂料)。
树脂可有天然树脂或合成树脂,但最普遍的还是有机物(即:
基于碳的有机化合物)。
大多数树脂需要添加溶剂以便于施工。
基料
∙是一种成膜材料
∙从液体状态转变成固体状态
合乎需要的基料应:
∙提供良好的润湿性和附着性
∙能抵御水蒸气和氧气通过
∙能容忍施工过程中的变化
∙能耐化学和物理变化
∙在可接受的时间内干燥
∙形成保持其特性的稳定涂膜
为了在底材上形成保护性涂膜,基料树脂必须从柔韧的液体形式(便于施工)转变成粘着的固体形式,以附着在表面上并保护表面。
正是由于这种从一种形式转变成另一种形式的能力,使得树脂适于用作涂料的基料。
为了适于在防锈涂料中使用,基料应:
∙具备良好的润湿性和附着性
∙能耐使用环境的化学和物理变化
∙在可接受的时间内干燥,以防表面污染
∙形成保持其使用特性(柔韧性,抗张强度,硬度等)的稳定涂膜
在选择涂料的过程中,最关键的决定很可能即是对基料的选择。
溶剂
溶剂可分为:
∙主溶剂
∙助溶剂
∙稀释剂
大多数涂料都含有溶剂。
溶剂可分为:
∙主溶剂(活性溶剂)
溶剂因下列多种原因而加入涂料:
主溶剂加入涂料:
∙溶解基料树脂,用作漆料
∙主(活性)溶剂溶解树脂,制成树脂溶液并用作涂料的漆料。
许多合成树脂都是固体的,包括大多数醇酸树脂,某些环氧树脂,氯化橡胶树脂和乙烯树脂。
助溶剂帮助:
∙易于施工
∙控制挥发速率
∙提高涂膜质量
助溶剂通常与主溶剂一起使用,以帮助:
使涂料易于施工
控制挥发速率
提高最终涂膜的质量
稀释剂是诸如水这样的溶液,与活性溶剂一起使用,以稀释包装容器中的涂料。
稀释剂不能溶解树脂。
稀释剂与活性溶剂一起使用,可提供比仅用活性溶剂更光滑,更坚韧的涂膜。
使用稀释剂(例如:
水)作为辅助溶剂的技术,可用于生产诸如水稀释型醇酸或环氧等涂料。
溶剂的使用量根据下列因素变化:
∙基料的类型
∙施工方法
在某些情况下,稀释剂用于降低成本。
在施工中,稀释剂应在大多数主溶剂挥发完之前离开涂膜,否则将产生劣质涂膜。
溶剂在涂料中的使用量因树脂的类型和施工过程而变化。
溶剂的使用量变化范围很广,在一些高固体环氧涂料中,几乎不含溶剂,而在象乙烯涂料(仍在世界上某些国家中使用)或磷化底漆中,溶剂用量可占漆料重量的约75%。
挥发份的含量用下列方法表示:
∙重量百分比
(高达75%)
或
∙体积百分比
(高达90%)
挥发份的含量采用漆料的重量百分比或体积百分比来表示。
当以体积百分比为基础进行计算时,乙烯类涂料的挥发份可占涂料总体积的高达90%。
乙烯涂料中溶剂的高百分比含量(即:
高VOCs)已降低了其在美国和其它国家的使用量。
VOC’s是指
挥发性有机化合物
施工时在涂料中加入溶剂,将降低涂料的粘度以及采用普通施工方法所能取得的湿膜厚度。
同样,由于稀释,干膜厚度也将降低(实际上是体积固体份百分比的降低)。
这就是反对过度稀释涂料的主要原因,无论是在寒冷天气为能进行施工而稀释涂料,或是为节约的假象而稀释涂料。
加入稀释剂同时还会增加溶剂残留的危险性,而在残留溶剂从涂料中挥发时,则会影响涂膜的形成。
溶剂的特性
溶剂的二个主要特性是:
∙溶解力
∙挥发度
溶剂有二个影响其在涂料中使用的主要特性:
∙溶解力
溶解其它化合物(例如:
树脂)的能力
∙挥发度-在很大程度上决定挥发速率,即:
溶剂离开涂料的速度
只应使用规定的溶剂。
为进行施工而稀释涂料,只应使用涂料配套中规定的溶剂。
如要使用不同的溶剂必须征得涂料生产商技术代表的书面同意。
溶剂的挥发速率影响:
∙流平性
∙流动性
∙流挂
∙湿边时间
∙光泽度
挥发速率
溶剂的挥发度是仅次于溶解力的最重要的特性,挥发度在很大程度上决定挥发速率。
二者之间不是正比关系,因为具有较强挥发度的成膜物降低了溶剂的释放速率。
挥发速率影响涂料的流平,流动,流挂,湿边时间和光泽等特性。
最佳挥发速率因施工方法不同而变化很大,喷涂最快,刷涂中等,流涂和带式浸涂的挥发速率最慢。
挥发速率的变化还取决于所使用的是传统型有气喷涂,还是无气喷涂。
如果采用浸涂或流涂施工,挥发速率会影响涂料的流挂性(在底部无滴挂)和色线现象。
如果是烘烤型面漆,溶剂的挥发度则是引起起泡,缩孔和针孔的一个重要因素。
溶剂的挥发速率范围有宽有窄,可进行选择以改善特定涂料的施工特性。
表1-7按溶剂的化学分类列出了一些常用溶剂并展示了其闪点和挥发速率。
挥发速率通常采用与醋酸正丁酯进行比较的方式来表示,醋酸正丁酯的闪点为38°
C(100°
F)并指定其挥发速率为1。
挥发速率是在实验室条件下,由已知量的测试溶剂与已知量的醋酸正丁酯一起挥发来进行测定的。
醋酸正丁酯的挥发时间(分钟)除以测试溶剂的挥发时间即为挥发速率。
数值为0.5表示测试溶剂的挥发速度只有醋酸正丁酯的一半,而数值为4则表示其挥发速度是四倍之快。
表中所展示的挥发速率只是指纯溶剂,而不是涂膜中所使用的混合溶剂。
酯烃溶剂
这类溶剂也称作石蜡溶剂,这些溶剂属开链型化学结构(也称作直链型)。
这类溶剂中最常用的是松香水和V.MandP漆用溶剂汽油。
松香水有时也称作漆工用石脑油。
它是一种高沸点石油产品,用于溶解油类,沥青和醇酸。
表1列出了一些常用脂烃溶剂及其某些特性。
表1脂烃溶剂
(醋酸正丁酯=1)
闪点°
C(°
F)
闭杯闪点仪
硝基纤维素型涂料稀释剂(Lacquerdiluent)
4.0
6°
C(43°
V.M.&
P.漆用溶剂汽油
1.5
13°
C(55°
松香水
200#溶剂汽油
(无味的)
0.10
55°
C(131°
芳烃溶剂
这些烃类溶剂具有一个闭链,六碳基团(通常称作苯环结构)作为分子的主要部分。
该族中最简单的化合物是苯,该族中还有甲苯,二甲苯和一些高沸点同系物。
这些溶剂是活性溶剂,用于氯化橡胶,煤焦沥青和某些醇酸涂料,并与其它溶剂一起用作环氧,乙烯和聚氨酯涂料的稀释剂。
表2列出了一些芳烃溶剂及其某些特性。
表2芳烃溶剂
挥发速率
C
(°
苯(Benzene)
5.0
–12°
C(10°
甲苯(Toluene)
2.0
5°
C(41°
二甲苯
(Xylene)
0.6
28°
C(82°
高闪点石脑油
–
38°
C(100°
苯和甲苯过去使用很多,现因安全和对健康的危害性问题已限制使用。
酮类溶剂
酮类溶剂是丙酮族和甲乙酮等含氧的烃类溶剂。
这些溶剂是乙烯涂料最有效的溶剂,并且常用于环氧树脂和其它树脂的配方中。
表3列出了一些酮类溶剂及其某些特性。
表3酮类溶剂
丙酮
9
–10°
C(14°
甲乙酮(MEK)
4
–4°
C(25°
甲基异丁基酮(MIBK)
1.6
22°
C(72°
甲基异戊基酮(MIAK)
0.5
40°
C(104°