有机化学第五版第十一章答案Word格式.docx

有机化学第五版第十一章答案Word格式.docx

《有机化学第五版第十一章答案Word格式.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学第五版第十一章答案Word格式.docx（15页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

（3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔4酮

（5）3-甲氧基4羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮

（7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮

（9）3-甲酰基戊二醛（10）螺［4.5］癸-8-酮

2.比较下列羰基化合物与HCb加成时的平衡常数K值大小。

（1）Ph2CO

（2）PhCOCH3（3）Cl3CHO（4）ClCH2CHO

（5）PhCHO（6）CH3CHO

⑴v

（2）v（5）v（6）v（4）v（3）

原因：

HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：

（6）v（4）v（3），而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故

K值的顺序是：

（1）v

（2）v（5）v（6），综合考虑：

则K值顺序

是:

（1）v

（2）v（5）v（6）v（4）v（3）。

6.完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）

（2）HCNCH+2CH2O

苯，加热

nh2oh

（CH3）2CuLi

H2O

PhLi

—i

②H2O

①PhMgBr

①QHsMgBr十

（8）

CH3

EtO

CHO至

（10）CH3CCH2BrH°

CH2CH2°

H.

HCl（干）

（12）

（CH3）2CHOH

°

NaBH4

H3°

+

LiBH（sec-Bu）3

（14）

Mg

+Br2

H2°

HOAc

（16）

（17）PhCHO+HCHO

OH-

（18）

O+CH3CO3H

CH3CO2Et

解:

CHO+H2N

C=N

HCNCH

⑶

2CH

对甲苯磺酸

NH2OH

HOCH2一CnC——CH2OH

苯,加热

HCN/OH-

CN

H2O/H+

k

COOH

⑹

（CH3）2CuLi

Ph

HO

（主）

（10）

（11）

（9）

II

CH3CCH2Br

HOCH2CH2OH

CH

»

H3C——C——CH2Br

+HPd/C

NaBH4h3c

LiBH（sec-Bu）3

PhO

III

CCCH3

+Br2

+Ph

H2C

PPh3

CH2

PhCH2OH+HCOONa

+CH3CO3H

40C

7.鉴别下列化合物：

（1）CH3CH2COCH2CH3与CH3COCH2CH3

（2）PhCH2CHO与PhCOCH3

OOH

（3）①CH3CH2CHO②H3C一C一CH3③H3C—C—CH3④CH3CH2CIH

CH3CH2COCH2CH3

CH3COCH2CH3-

无黄色沉淀

12/NaOH

■斗

黄）

PhCH2CHO]

PhCOCH3

「无黄色沉淀

•*（黄）

PhCH2CHO

Ag（NH3）2+

■

（+）+银镜

CH3CH2CHO、

H3C——C——CH3

Ag（NH3）2+」

（-）]

黄户

*\

2,4-二硝基苯肼

（-）

、1/NaOH-

r

*（黄）/

1无黄色沉淀

H3C—C——CH3

CH3CH2CI丿

12.

如何实现下列转变?

CH2CH2CHO

⑵

解

H+

COCH3

COCH3

13.以甲苯及必要的试剂合成下列化合物

（1）

CHa

CH3COCI

AICI3

*H3C

Et2O

*

ch2ci

Mg・

CH2MgCI—1

由

（1）得

MgBr

3

Et2OH+,H2O

►Ih-

“HNO3

CH3H2S0ZH3C

NO2Mn°

2，H

HC=CHCHO

CH3CHO-

稀碱

no2

14.以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物

C=CHC

ch2ch2ch

AlCI

+CO+HCI

hno3

CH2CH3-H^O；

O2N

2

Mn（OCOCH3）2,130C02N

（2）

C

CH2CH3

C=CHC

NO2

CH；

CH2CH2CH2

16.以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成

OOCH3

18.化合物F,分子式为Ci°

Hi6。

，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲

基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F

经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。

试推

出化合物F和G的合理结构

19.化合物A,分子式为C6H12O3其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用l2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。

A的IHNMR谱如下：

82」（s,3H）,82.6（d2H）,83.2（S5H）,84.7（1H）。

试推测其结构。

OCH3

OCH

20.某化合物A，分子式为C5H12。

，具有光学活性，当用K2C&

O7氧化时得到没有旋光的B，分子式为C5H10O,B与

CHsCHzCHzMgBr作用后水解生成化合物C,C能被拆分为

对映体。

试推测A、B、C结构。

CH3OCH2CH2CH3

*I*

A:

H——C——CH（CH3）2B:

H3C——C——CH（CH3）2C:

H3C——C——CH（CH3）2