有机化学第五版第十一章答案Word格式.docx

1、（3）反-4己烯醛 （4） Z-3-甲基-2庚烯-5-炔4酮（5） 3-甲氧基4羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮（7）反-2-甲基环己基甲醛 （8） 3R-3-溴-2-丁酮（9） 3-甲酰基戊二醛 （10）螺4.5癸-8-酮2.比较下列羰基化合物与 HCb加成时的平衡常数K值大小。（1） Ph2CO （2） PhCOCH3 （3） Cl3CHO （4） ClCH 2CHO（5） PhCHO （6） CH3CHOv（2）v（5）v（6）v（4）v（3）原因：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子 上电子云密度的结构因素将会使 K值增大，故K值顺序是：（6）v（4）v（3），而羰基碳原子的空

2、间位阻愈小， 则K值增大，故K值的顺序是：（1）v（2）v（5）v（6），综合考虑：则 K值顺序是:（1）v（2）v（5）v（6）v（4）v（3）。6.完成下列反应式（对于有 2种产物的请标明主次产物）（2） HCNCH + 2CH2O苯，加热nh2oh（CH3）2CuLiH2O PhLi iH2O PhMgBr QHsMgBr 十（8）CH3EtOCHO至（10） CH 3CCH 2Br HCH2CH2H.HCl（干）（12）（CH3）2CHOHNaBH4H3+LiBH（sec-Bu）3（14）Mg+ Br 2H2 , HOAc（16）（17） PhCHO + HCHOOH-（18）O +

3、CH 3CO3HCH3CO2Et解:CHO + H2NC=NHCNCH2CH对甲苯磺酸NH2OHHOCH 2一 Cn C CH 2OH苯,加热HCN/OH -CNH 2O/H + kCOOH（CH 3）2CuLiPhHO（主）（10）（11）（9）IICH3CCH2BrHOCH2CH2OHCH H3C CCH2Br+ H Pd/CNaBH4 h3cLiBH（sec-Bu） 3Ph OI IIC C CH 3+ Br2+ PhH2CPPh3CH2PhCH2OH + HCOONa+ CH3CO3H40 C7.鉴别下列化合物：（1）CH3CH2COCH2CH3 与 CH3COCH2CH3（2）PhC

4、H2CHO 与 PhCOCH3O OH（3） CH3CH2CHO H3C一C一CH3 H3CCCH3 CH3CH2CI HCH3CH2COCH2CH3CH3COCH2CH3 -无黄色沉淀12/NaOH斗黄）PhCH2CHO PhCOCH3无黄色沉淀*（黄）PhCH2CHOAg（NH 3）2+（+ ） +银镜CH3CH2CHO 、H3CC CH3Ag（NH 3）2+ （-）黄户* 2,4-二硝基苯肼（-）、1/NaOH -r *（黄）/1无黄色沉淀H3CC CH3CH3CH2CI 丿12.如何实现下列转变?CH2CH2CHO解H +COCH 3COCH313.以甲苯及必要的试剂合成下列化合物（1

5、）CHaCH3COCIAICI3* H3CEt2O *ch2ciMgCH2MgCI 1由（1）得MgBr3Et2O H+ , H2O Ih-“ HNO3CH3 H2S0Z H3CNO2Mn2，HHC=CHCHOCH3CHO -稀碱no214.以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物C=CHCch2ch2chAlCI+ CO + HCIhno3CH2CH3 -HO； O2N2Mn（OCOCH 3）2 , 130C 02N（2）CCH2CH3C = CHCNO2CH；CH2CH2CH216.以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成O O CH318.化合物F,分子式为CiHi6。，能发生银镜反应

6、，F对220 nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明 F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用， F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物 G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构19.化合物A,分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收 峰，当用l2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试 剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作 用下，有银镜生成。A的IHNMR 谱如下：8 2（s,3H） , 8 2.6 （d 2H） , 8 3.2（S5H） , 8 4.7（1H）。试推测其结构。OCH3OCH20.某化合物 A，分子式为 C5H12。，具有光学活性，当用 K2C&O7氧化时得到没有旋光的 B，分子式为C5H10O, B与CHsCHzCHzMgBr作用后水解生成化合物 C, C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。CH3 O CH2CH2CH3* I *A: HC CH（CH 3）2 B: H3CC CH（CH3）2 C: H3CCCH（CH 3）2