实验17铬锰铁钴镍Word文件下载.docx
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在重铬酸盐溶液中，分别加入Ag+、Pb2*、BsF+等。
能生成相应的铬酸盐沉淀则：
Cr62-+2Bs2+\H++H2O—BaCrO+/2H+
Cr2O92-和MnO4-都具有强氧化性。
酸性溶液中Cr62-被还原为CP+.
MnO"
在酸性、中性、强碱性溶液中的还原产物分别为Mn2+、MnO2沉淀和MnO42-。
MnO4-+8H++5e===/Mn2++4H2O
MnO4-+2H2O+5e====MnO2J+4OH
在碱性溶液中，Mn04-与MnO2反应也能生成MnO42-
2MnO4-+2MnO2+40HT====MnO4-+2H2O
在酸性甚至中性溶液中，MnO4-歧化为MnO4-和MnO2
4MnO4-+4H+===4MnO2+3O2T+2H2O
在酸洗溶液中，MnO2也是强氧化剂。
MnS、FeSCoSNiS都能溶于稀酸，MnS还能溶于HAc溶液这些硫化物需要在弱碱性溶液中制得。
生成CoS和NiS沉淀，由于晶体结构改变而难溶于稀酸
铬、锰、铁、钻、镍都能形成多种配合物。
Co24■和Ni2+能与过量的氨水反应分别能生成[Co（NH）6]2+和[Ni（NH3）6]2+
一、锰铬铁钻镍氢氧化物的生成和性质
步骤
现
象
反应式
结论与解释
灰绿色
CrC3+3NaoH—Cr（OH3J+
Cr（OH＞难溶于水，具有
NaCl
两性\
蓝紫色
Cr3++3OH"
—Cr（OH>
J
参P411
Cr（OH>
+3HCl—CrC3+3H^O
Cr（OH＞难溶于水，可溶
亮绿色
Cr3++3H+—Cr3++3H2O
于酸生成[Cr（H2O）6]3+,可溶于碱生成[Cr（HzO）4]-1
白色J
+4（OHJ—[Cr（H2O）4]-+[Cr（H2O）6]3+
参P419
橙色J
MnSO4+2NaOH—Mn（OH）2J
碱性中生成Mn（OH）2
J,Mn（OH）2J在空气中
Mn2++2OH"
—Mn（OH）?
不稳定过速氧化生成
Mn（OH）2+O2（空气）—Mn（OH）2+
Mn（OH）2
2H2O
在酸性溶液中比同周期
2Mn（OH）2+O2—2MnO（OH》
稳定，用强氧化剂Mn2+
Mn（OH）2+H2SQ—MnSO4
被氧化
白色
Fe2++2OH—Fe（OH）J
参P424
、红棕色
4Fe（OH2+O2（空气）+2H2O—
Fe（OH）很不稳定，易被
4Fe（OH>
氧化，生得白色Fe（OH）
测定溶
Fe（OH）J+2H+—Fe2++1
后即被空气氧化成
解\
Fe（OH3,在酸性介质中，
Co2++2OH—Co（OH）J
较稳定
粉红色
Co（OH）J+O2—2CoO（OH）J
/参P424
褐色
Co（OH2J+2H+—Co2++H2O
比Fe（OH）2稳定，但在空
气中缓慢被氧化生成
解
CoO（OH）J
苹果绿
Ni2++20HT—Ni（0H）2J
Ni（OH）2稳定，不会被空气
色
氧化，
Fe3++30HT—FeO（OH）J
Fe（OH）、Co（OH2、Ni（OH）2
+H20\
还原性依次增强，
红棕色
FeO（OH）J+3HT—Fe3++
2H2O\
沉淀溶丿
FeO（OH）J+HCl—FeC3
易溶于酸
解/
+3H2O\
溶于热且高浓度碱
FeO（OHj+3O—[Fe（OH6]3+
Co（OH2+Br2+2OHT—
CoO（OHj+2Br--+2H2O
2CoO（OH）J+6HCl—
CoO（OH可氧化盐酸，放出
蓝色
2CoC2+CbT+4H2O
氯气\
2I-+Cb—I2+2C「
二、Cr（III）的还原性和Cr3+
的鉴定
黄绿色
Cr3++3OH—Cr（OH）+OH—
在碱性中氧化值为+3价的
[Cr（OH）]-
[Cr（OH）4]-有较强的还原
性，而被中强氧化剂氧化
黄色
[Cr（OH）]-+3H2O+2OH—
为：
CrO42-
2Ci42-+8H2O
在强氧化剂中，氧化为：
二色
2CrO42-+—Cr2O72-
CrQ（稳定）
在乙醚或戊醇中稳定
橙红色
CqO72-+4H2O2—2CrO5J
（在CrQ中含有过氧基
此可鉴定cP+
CrO（Q）会会不断缓解成
Cr3+,并放出氧。
）
步骤\
现象
结论或解释/
三、CrO42-和CrO72-的相互转化
铬酸盐、重铬酸盐在溶液中
存在平衡移动/
重铬酸盐大都易溶于水
黄T橙红
2CrO42-+——CrO72-+H2O
铬酸盐多难溶于水
CrO2-+2Ba2++H2O—
无变化
2BaCrOj+2屮
浅黄色
Cro42-+2Ba2++H2O+2H+
—BaCrQJ+2H+/
柠檬色
CrO^2-+\Ba2++H2O+H+
—BaCrQJ、+/2H+
四、CrO72-、MnO4-、Fe3+的氧化性与
F0的还原性
在酸性介质中具有强氧化性
介质不同其产物也不同
黄色沉淀析出
CrO72-+3H2S+8宀
2CP++3S+7H2O
2MnO2-+5FeSO—
/MnSC4+5Fe3++
3H2O\
2Fe3++SR+—
Fe2++SC42-
黑色沉淀
2MnO4-+MnSC4
—5MnO2J+SQ2-
2MnO4-+2MnO2
在强碱性溶液中，生成
—MnO42-+2H2O
MnO42-\
4MnO4-+4H+—
4MnO21+
在酸性甚至近中性溶液中
3O21+2H2O
MnO4-转化为MnO4-和
MnO2\
结论或解释、
五、锰铬铁钻镍硫化物的性质
1MnS、Fe、CoS、NiS均
溶于？
？
Cr（SO43+NaS—
MnS还能溶于HAc溶液
肉色—白
Cr（0H3+H2ST
MnSO4+H2S—MnS+
沉淀溶解
NH3•H2O—Mn（0H）2
Mn（OH）2+2H+—Mn2++
H2O
溶
Fe?
++H2S—FeS
于
不溶””
稀
Cc?
++H2S—CoS
不溶””/
酸
Ni+H2S—NiS
不溶”
六、铁钻镍的配合物
K4[Fe（CN6]+FeC3—
Fe^+溶液中加赤血盐溶液
蓝色\
K[Fe（CN）Fe]1
Fe3+溶液加黄血盐溶液
K++Fe3++[Fe（CN6]4-—
‘均可生成兰色沉
[KFe（CN）Fe]1（普鲁土蓝）
K++Fe2++[Fe（CN>
]3-
土黄
—[KFe（CN6Fe]
CoCi\+NH4CI+Co2+与反应式[Co（NCS4]2-
NH•HzO、—[Co（NH>
]2+
[Co（NCS4]2-在水浴中不稳
—[Co（NH）6]3+
疋，
蓝或绿
CoC2+KSCN+丙酮
可生成粉红色[Co（H2O）6]2+
—[Co（SNC4]2-
Ni2+在过量氨水中可生成
蓝
NiSO4+xNH3•H2O—
[Ni（NH3）6]2+、、
比较稳定的
鲜红色
[Ni（NH3）6]2++丁二酮肟
（用来鉴定Ni+）\
[Ni（NH3）6]2+
•铬锰铁钻镍氢氧化物的生成和性质
/步骤
CrC3+3NaoH—Cr（OH）sJ
+NaCl
C产+3OH"
；
Cr（OH3+3HC1—CrC3+
3H2O
C产+3H+—Cr3++3H2OCr（OH3+4（OH）—
[Cr（HzO）4]-+[Cr（H2O）6]3+
MnSC4+2NaOH—
Mn（OH）2J
Mn2++2OH—Mn（OH）2J
Mn（OH）2+O2—Mn（OH）2+2H2O
2Mn（OH）2+O2—2MnO（OfMn（OH）2+H2SO—MnSO4
Cr（OH＞难溶于水，具有两性
Cr（OH＞难溶于水，可溶于酸生成[Cr（H2O）6]3+,可溶于碱生成[Cr（H2O）4]-1
参P419碱性中生成Mn（OH）2J,Mn（OH）2J在空气中不稳定过速氧化生成Mn（OH）2在酸性溶液中比同周期稳定，用强氧化剂Mn2+被氧化
白色\
++2OH—Fe（OH2J4Fe（OH）+O2（空气）+
2H2O—4Fe（OH>
Fe（OH2J+2H+—Fe2+2H2OCc?
++2OIH—Co（OH）JCo（OH）J+O2—2CoO（OH）J
Co（OH）J+2屮—Co2++H2O
Fe（OH）很不稳定，易被氧化，生得白色Fe（OH）后即/被空气氧化成Fe（OH＞,在
酸性介质中，较稳定
比Fe（OH）2稳定，但在空气中缓慢被氧化生成
Ni2++2OHF—Ni（0H）2J
Ni（OH）2稳定，不会被空气氧
化，\
Fe（OH2、、Co（OH）、Ni（OH）还原性依次增强，
Fe3++3OH-—FeO（OH）
+H2O
J
参P424\
FeO（OH）J+3HT—Fe3+
+
易溶于酸\
溶于热且高浓度碱\
FeO（OH）J+HCl—FeC3
FeO（OH）J+3OH[Fe（OH6]3+
—
Co（OH）+Br2+2OH~
2CoO（OH）J+6HCl
2CoC2+C2T+4H2O
氯气
2「+C2—l2+2C—
二、Cr（lll）的还原性和
cP+的鉴定\
CP++3OHT—Cr（OH>
OH—[Cr（OH）]-
[Cr（OH）4]-有较强的还原
[Cr（OH）]-+3H2O+2OHT
CrQ-/
2Ci42"
+8H2O
2CrC42-+—CQ2-
/在乙醚或戊醇中稳定
Ci262-+4H2O2—2CrO5J
（在CrQ中含有过氧基CrO（Q）会会不断缓解成
此可鉴定Cr3+/
结论或解释
三、CrO2-和CrO72-的相互转化
铬酸盐、重铬酸盐在溶液中存在
平衡移动
黄—橙红
（柠檬色）
2CrO2-+—CrG2-+H2O
Cr62-+2Ba2++H2O—2BaCrQJ+2H+
Cro42-+2Ba2++
H20+2H+—BaCrQ+2H+CrO72-+Ba2++
H2O+FT—BaCrQJ+2H+
四、CrO72-、Mn0阳、Fe3+的氧化性与Fe?
+的还原性
在酸性介质中具有强氧化性
在强碱性溶液中，生成MnO42-
MnO4-转化为Mn。
4-和MnO2
黄沉淀析出
CrO72-+3H2S+8H—2C产+3S+
7H2O
2MnO2-+5FeSO
—MnSQ+5F0+3H2O
2Fe3++Sn—Fe2++SO2-
2MnO4-+MnSCH
—5MnO2J+SO2-2MnO4-+2MnO—
MnO42-+2H2O
4MnO4-+4FT—
-4MnO2J+3O2T
\+2H2O
/结论或解释
MnS、Fe、CoS、NiS均溶于？
Cr（SQ）3+NaS—
+H2ST
肉色T白
MnSO4+H2S—
MnS+NH3•H2O—
Mn（OH）2\
Mn（OH）2+2H+—
沉淀溶解」
Mn2++H2O
溶/
Fe3++"
S—FeS（黑）
Fe2++H^S—FeS（黑）
/稀
Co2++HS—Co（紫）
不溶”…、••…
Ni2++H2S—NiS（黑）
FV+溶液中加赤血盐溶液
FS+溶液加黄血盐溶液均可生成兰色沉淀
C&
+与反应式[Co（NCS4]2-[Co（NCS4]2-在水浴中不稳定，可生成粉红色[Co（H?
O）6]2+
Ni2+在过量氨水中可生成比较稳定的
七•试设计两组混合离子进行分离鉴定
1.含CP+和Mn2+的混合液
混合液3-4滴+6MNaOH+3%HO离子分离
/_/微热
溶/\液
沉淀
/GO2-4Mn（OH）2+HNO2酸化
加HAc;
Pb（NO3）2或PbAc力卩NaBiQ
/黄色（示有Cr3+）紫红色（示有Mn2+）
可能含有Pb2+F$+和Co的混合液_\
加KSCN加Na
加NH4SCN加HAc
K2GO4
思考题
1.试总结铬、锰、铁、钻、镍氢氧化物的酸碱性和氧化还原性
答：
氢氧化铬难溶于水，具有两性，易溶于酸形成蓝紫色的[Cr（H2O）6]3+，也易溶于碱
形成亮绿色的[Cr（OH）4]-（或[Cr（OH）6]3-）。
由铬的电极电势图可知；
在酸性溶液中，氧休数为+6的铬（Cl2O2"
7）有较强的氧化性，可被还原为Cr3+;
而CF有较强的还原性，可被氧化为Cr3+;
2.在Co（OH）3中加入浓HCI,有时会生成蓝色的溶液，加水稀释后变为粉红色，试解释之
Co（OH）3是两性的氢氧化物，生成蓝色溶液是由于浓HCI有还原性，可将Co34还原为Co2+，C0C2为蓝色；
加水稀释后，反应生成CoC•6H2O（粉红色）。
3.在K2Cr2O7溶液中，分别加入Pb（NO3）2和AgNQ溶液会发生什么反应?
答:
Cr?
O72"
+2P8++—2PbCrOJ+2H+
（铬黄）/
Cr2O72-+4A©
+H?
O—2AgCrOJ+2H+
（砖红）
4.酸性溶液中，K2Cr2O7分别与FeSO和Na2SQ反应的主要产物是什么?
答：
C°
O72-+6F$++14FT—2C产+6Fc3++7"
O
Cr2O72-+3SO-3++814—2C产+3SO-3+4H2O
5.在酸性溶液中；
中性溶液中和强碱性溶液中，KMnO4与Na2SC3反应的主要产物分别是什么？
2MnO4-+5SO-3+6Hf/—2Mn2++5SQ2-+3H2O
/（无色）、
2MnO4-+2SO-3+H2O—2MnO2J+3SQ2-+2OH
/（棕色）、
2MnO4-+SO-3+2OH—MnO42-+SO2-+H2O
（绿色）\
6.试总结铬、锰、铁、钻、镍硫化物的性质
铬的硫化物不溶；
锰的硫化物不溶于碱而溶于酸；
铁、钻、镍的硫化物只溶于酸
7.在CoC2溶液中，滴加入NH3•H2O溶合会有何现象？
由蓝色变为粉红色
8.怎样分离溶液中的Fe3+^HNi2+
在含有F3+和Ni2+的溶液中，加入氨水。
这是由于；
FS+强烈水解，所以在其水溶液中加入氨时，不会形成氨合物，而生成Fe（OH3J\
Ni2+在过量的氨水中可生成比较稳定的蓝色[Ni（NH3）6]2+。
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