炉内水质化验方法标准参考Word文档格式.docx
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B：
在微量成分的比色分析中，为校正试剂水中待测定成分含量，需要进行单倍试剂和双倍试剂的空白实验。
单倍试剂空白试验，与一般的空白试验相同。
双倍试剂空白试验是指试剂加入量为测定水样所用试剂量的两倍（若酸、碱数量加倍后改变反应条件，则酸、碱数量可不加倍），用测定水样的步骤进行测定。
根据单、双倍试剂空白试验的结果，对水样测定结果进行空白值校正。
由于单、双倍试剂加入量不一致，校正时还应作体积因素校正。
或者采用少加入试剂水的方法，使单、双倍试剂空白试验的最终体积一致。
4、溶液浓度的表示方法
《标准》中采用的溶液浓度有下述几种表示方法：
重容百分浓度
重容百分浓度是指在100毫升溶液中所含溶质的克数，符号为%（W/V）；
体积浓度
体积浓度是指液体试剂与溶剂按一定的体积关系配制而成的溶液，符号为（m+n）。
如硫酸溶液（1+4），是指1体积的浓硫酸与4体积的试剂水混合配制而成的硫酸溶液。
C：
物质的量浓度
物质的量浓度是指在1升溶液中所含溶质的量，单位mol/L。
D：
滴定度
滴定度是指1毫升溶液相当于水样中待测成分的重量，符号为T。
通常表示滴定度的单位为毫克/毫升（mg/ml）、微克/毫升（μg/m1）。
一、试剂水
1、试剂水系指配制溶液、洗涤仪器、稀释水样以及做空白试验所用的水。
2、根据试剂水的质量和制备方法不同，试剂水分为三种，如下表所示：
试剂水
质量要求
制备要点
Ⅰ级
电导率（25℃）﹤0.2μs/cm
高锰酸钾试验合格*
蒸馏水→阳、阴离子交换复床→
阳、阴离子交换混合床**
Ⅱ级
电导率（25℃）﹤1μs/cm
蒸馏水→阳、阴离子交换复床
Ⅲ级
电导率（25℃）﹤3μs/cm
蒸馏水→再次蒸馏
*高锰酸钾试验按如下方法进行：
取500毫升试剂水，加0.002mol/L高锰酸钾溶液0.2毫升，加硫酸溶液（1+1）2毫升，混匀，放置1小时以上不褪色即为合格。
若微量有机物不影响测定，高锰酸钾不褪色时间缩短为10分钟即为合格。
**根据测定要求，还可以加接一个深度再生的阳床或阴床交换拄。
3、Ⅰ级试剂水供微量成分（ppb级）测定使用，Ⅱ、Ⅲ级试剂水供一般分析测定使用。
标准中有特殊要求者不在此限。
五、分析结果的单位
1、《标准》中使用的单位为国家规定的法定单位。
某些不属于法定单位将分别在有关标准中说明。
2、有效数字
有效数字是表示有意义的数字。
分析工作中的有效数字是指实际测定的数字。
不仅表示数值的大小，而且还表示测定结果的准确度。
一个分析数据只允许最后一位是可疑数字，对可疑数字后的一位数字应根据数字修约规则，一次修约成只保留一位可疑数字的分析结果数据。
3、允许差
《标准》中对测定结果误差范围的规定称为允许误差（简称允许差）。
它是指同一水样，两次平行测定结果之间允许的最大误差，即两次测定结果的的绝对误差（或称极差）。
4、测定次数
在一般情况下，应去两次平行测定值的算术平均值作为分析结果报告值。
两次平行测定结果的绝对误差超过允许误差，则要进行第三次测定。
若第三次的测定值与前两次的测定值中的某一数值的绝对误差小于允许差，则取该两数值的算术平均值作为分析结果的报告值，另一测定数值舍弃。
若三次平行测定值之间的绝对误差均超过允许差，则数据全部作废，查找原因后再进行测定。
水样的采集方法
一、水样容器
为了进行分析（或试验）而采取的水称为水样。
用来存放水样的容器（水样瓶）。
常用的水样容器有无色硬质玻璃磨口和具塞的聚乙烯瓶两种，其性能和适用范围说明如下。
1、硬质玻璃磨口瓶
由于玻璃无色、透明，有较好的耐磨性，易洗涤干净等优点，硬质玻璃磨口瓶是常用的水样容器之一，但是硬质玻璃容器存放纯水、高纯水样时，由于玻璃容器有溶解现象，使玻璃成分如硅、钠、钾、硼等溶解而进入水样之中。
因此，玻璃容器不适宜用来存放测定这些微量元素成分的水样。
2、聚乙烯瓶
由于聚乙烯有很高的耐腐蚀性能，不含重金属和无机成分，而且具有重量轻，抗冲击等优点，是使用最多的水样容器。
但是聚乙烯瓶有吸附重金属、磷酸盐、有机物等的倾向。
长期存放水样时，细菌、藻类容易繁殖。
另外，聚乙烯易受有机溶剂侵蚀，使用时要多加注意。
3、锅炉用水分析中有些特定成分测定，需要使用特定的水样容器，应遵守有关规定。
如溶解氧、含油量等的测定，需要使用特定的水样容器。
二、取样器
用来采集水样的装置称为取样器。
采集水样时，应根据试验目的、水样性质、周围条件，选用最适宜的取样器。
三、水样的采集方法
采集不同的水样，需要采用不同的方法，并作好采样的准备工作。
应将采样瓶彻底清洗干净，采样时再用水样冲洗三次以上，（标准中另有规定者除外）之后才能采集水样。
1、天然水的的取样方法
采集江、河、湖和泉水等地表水或普通井水水样时，应将取样瓶浸入水下面50厘米处取样，并在不同地点采样混合成供分析用水样；
根据试验要求，需要采集不同深度的水样时，应使用不同深度取样器，对不同部位的水样分别采集；
在管道或流动部位采集生水水样时，应充分地冲洗采样管道后再采样；
江、河、湖和泉水等地表水样，受季节、气候条件影响较大，采集水样时应注明这些条件。
2、从管道或水处理装置中采集处理水水样的方法
从管道或水处理装置中取样时，应选择有代表性的取样部位，安装取样器，需要时在取样管走末端接一根聚乙烯软管或橡胶管。
采样时，打开取样阀门，进行适当的冲洗并将水样流速调至约700ml/min进行取样。
3、从高温、高压装置或管道取样的方法
从高温、高压装置或管道中取样时，必须加装减压装置和良好的冷却器，水样温度不得高于40℃，再按3.2的方法采集水样。
4、测定不稳定成分的水样采集方法
测定水样中不稳定成分，通常应在现场取样，随取随测。
否则，采样后立即采取预处理措施，将不稳定成分转化为稳定状态，然后再送到试验室测定。
5、取样量
采集水样的数量应满足试验和复核需要。
供全分析用的水样不得少于5L，若水样浑浊时应分装两瓶。
供单项分析用的水样不得少于0.3L。
6、采集水样时的记载事项
采集供全分析用的水样，应粘贴标签，注明水样名称、取样方法、取样地点、取样人姓名、时间、温度以及其他注意事项。
若采集供现场控制试验的水样时，可不粘贴标签，但应使用固定的取样瓶。
四、水样的存放与运送
水样的放置过程中，由于各种原因，其中某些成分可能发生变化。
原则上说，采集水样后应及时分析，尽量缩短存放与运送时间。
1、水样可以存放的时间
水样可以存放时间受其性质、温度、保存条件、以及试验要求等因素影响，有很大的差异，根据一般经验，下表所列时间可作参考。
水样可存放时间
水样种类
可以存放时间，h
未受污染的水
72
受污染的水
12~24
2、存放与运送水样的注意事项
（1）水样运送与存放时，应注意检查水样瓶是否封闭严密，水样瓶应在阴凉处存放。
（2）冬季应防止水样冰冻，夏季应防止水样受阳光曝晒。
（3）分析经过存放或运送的水样，应在报告中注明存放的时间或温度等条件。
电导率的测定
本法适用于天然水和某些处理水如澄清水、氢离子交换水、锅炉炉水、冷却水等的电导率测定。
本法采用静态法测定，适用于电导率大于3μS/cm（25℃）水样的电导率测定。
一、方法概要
溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，测量两极间电阻率大小来确定。
电导率是电阻离的倒数。
其定义是截面积为1cm2，极间距离为1cm时，该溶液的电导。
电导率的单位为西每厘米（S/cm）。
在水分析中常用它的百万分之一即微西每厘米（μS/cm）表示水的电导率。
溶液的电导率与电解质的性质、浓度、溶液温度有关。
一般，溶液电导率是指示25℃时的电导率。
二、仪器
1、电导仪（或电导率仪）：
测量范围0~10μS/cm，相当于电阻范围∞~100kΩ。
2、电导电极（简称电极）：
实验室常用的电导为白金电极或铂黑电极。
每一电极有各自的电池常数，分为下列三类：
即0.1以下，0.1~1.0及1.0~10。
3、温度计：
精度应高于±
0.5℃。
三、试剂
1、1mol/L氯化钾标准溶液：
称取在105℃干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）74.246g，用新制备的Ⅱ级试剂水（20±
2℃）溶解后移入1L容量瓶中，并稀释到刻度，混匀。
2、0.1mol/L氯化钾标准溶液：
称取在105℃干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）7.4365g，用新制备的Ⅱ级试剂水（20±
3、0.01mol/L氯化钾标准溶液：
称取在105℃干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）0.7440g，用新制备的Ⅱ级试剂水（20±
4、0.001mol/L氯化钾标准溶液：
于使用前准确吸取0.01mol/L氯化钾标准溶液100ml，移入1L容量瓶中，用新制备的Ⅰ级试剂水（20±
2℃）并稀释到刻度，混匀。
以上氯化钾标准溶液，应放入聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，密封保存。
这些氯化钾标准溶液在不同温度下的电导率如下表所示:
表
（1）氯化钾标准溶液的电导率
溶液浓度，mol/L
温度，℃
电导率，μS/cm
1
18
25
65176
97838
111342
0.1
7138
11167
12856
0.01
773.6
1220.5
1408.8
0.001
146.93
四、操作步骤
1、电导率仪的操作应按使用说明书的要求进行。
2、水样的电导率大小不同，应使用电导池常数不同的电极。
不同电导率的水样可参照下表选用不同电导池常数的电极。
表2不同电导池常数的电极的选用
电导池常数，cm-1
<
3~100
0.1~1.0
100~200
>
1.0~10
2000
将选择好的电极用Ⅱ级试剂水洗净，再用Ⅰ级试剂水冲洗2~3次，浸泡在Ⅰ级试剂水中备用。
3、取50到100ml水样（温度25±
5℃）放入塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极用
被测水样冲洗2~3次后,浸入水样中进行电导率测定,重复取样测定2~3次,测定结果读数相对误差均在±
3%以内,即为所测定的电导率值（采用电导仪时读数为电导值）.同时记录水样温度.
若水样温度不是25℃,测定数值应按式
（1）换算为25℃的电导率值.
S（25℃）=StK1+β（t-25）
（1）
式1中：
S（25℃）——换算成25℃时水样的电导率，μS/cm；
St——水温为t℃时测得的电导，μS；
K——电导池常数，cm-1；
β——温度校正系数（通常情况下β近似等于0.02）；
t——测定时水样温度，℃
对未知电导池常数的电极或者需要校正电导池常数时，可用该电极测定已知电导率的氯化钾标准溶液（温度25±
5℃）的电导（见表1），然后按所测结果算出该电极的电导池常数。
为了减小误差，应当选用电导率与待测水样相近的氯化钾标准溶液来进行标定。
电极的电导池常数按式
（2）计算。
K=S1/S2
（2）
式2中：
K——电极的电导池常数，cm-1
S1——氯化钾标准溶液的电导率，μS/cm；
S2——用未知电导池常数的电极测定氯化钾标准溶液的电导，μS。
若氯化钾标准溶液温度不是25℃，测定数值应按式
（1）换算为25℃时的电导率值，代入式
（2）计算电导池常数
PH的测定玻璃电极法
一、方法提要
本方法以玻璃电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，以PH4、7或9标准缓冲液定位，测定水样的PH值。
1、酸度计：
测量范围0~14PH；
读数精度0.02PH。
2、PH玻璃电极，等电位点在PH7左右。
3、饱和甘汞电极。
4、温度计：
测量范围0~100℃。
5、塑料杯：
50ml。
1、PH4标准缓冲液
准确称取10.21g邻苯二甲酸氢钾（KHC8H2O4），溶于试剂水并定容至1L。
由于此溶液稀释效应小，称量前不必干燥。
此溶液放置几周后会发霉加入许微溶性酚或其化合物（如百里酚）作防霉剂即可防止此现象发生。
2、PH7标准缓冲液
分别准确称取3.5g经120±
10℃干燥2h并冷却至室温的优级纯无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）,及3.40g优级纯磷酸二氢钾（KH2PO4），一起溶于试剂水并定容至1L。
配好的溶液应避免被大气中的二氧化碳沾污。
6周后应重新制备。
3、PH9标准缓冲液
准确称取3.81g优级纯硼砂（Na2B4O7.10H2O）,溶于无二氧化碳的试剂水并定容至1L。
配好的溶液应尽可能避免与空气中的二氧化碳接触。
四周后应重新制备。
上述标准溶液在不同温度条件下的PH值如下表所示：
表标准溶液在不同温度下的PH值
邻苯二甲酸氢钾
中性磷酸盐
硼砂
5
4.01
6.95
9.39
10
4.00
6.92
9.33
15
6.90
9.27
20
6.88
9.22
6.86
9.18
30
6.85
9.14
35
4.02
6.84
9.10
40
4.03
9.07
45
4.04
6.83
9.04
50
4.06
9.01
55
4.07
8.99
60
4.09
8.96
四、分析步骤
1、电极的准备
新电极或久置不用的玻璃电极，应先置于PH4标准溶液中浸泡一昼夜。
使用完毕，亦应放在上述缓冲溶液中浸泡，不要放在试剂水中长期浸泡。
使用中若发现有油渍污染，最好放在0.1mol/L盐酸，0.1mol/LnaOH，0.1mol/LHCl循环浸泡各五分钟。
用试剂水洗净后。
再在PH4缓冲溶液中浸泡。
饱和氯化钾电极使用前最好浸泡在饱和氯化钾溶液稀释10倍的稀溶液中。
贮存是把上端的注入口塞紧，使用时则启开。
应经常注意从注入口注入氯化钾饱和溶液至一定液位。
2、仪器的校正
仪器开启半小时后，按仪器说明书的规定，进行调零、温度补偿满刻度校正等操作步骤。
3、PH定位
根据具体情况，选择下列一种方法定位。
A、单点定位
选用一种PH值与被测水样相接近的标准缓冲液。
定位前先用试剂水冲洗电极及塑料杯2次以上。
然后用干净滤纸将电极底部水滴轻轻地吸干（勿用滤纸去擦拭，以免电极底部带静电导致读数不稳定）。
将定位缓冲液倒入塑料杯内，浸入电极，稍摇动塑料杯数秒钟。
测量水样温度（要求与定位缓温度一致），查出该温度下定位缓冲掖PH值，将仪器定位至该PH值。
重复调零、校正及定位1~2次，直至稳定为止。
B、两点定位
先取PH7标准缓冲掖以上定位。
电极洗干净后，将另一定位标准缓冲掖（若被测水样为酸性，选PH4缓冲液；
若为碱性选PH9缓冲掖）倒入塑料杯内，电极底部水滴用滤纸轻轻吸干后，把电极浸入杯内，稍摇动数秒钟，按下读数开关。
调整斜率旋钮使读数指示或显示该测试温度下第二定位缓冲液的PH值。
重复1~2次两点定位操作至稳定为止。
C、三点回归定位
洗干净三个塑料杯，分别置入PH4、7、9标准缓冲液。
取其中一个先按A定位后，再测定另两个标准缓冲液PH值。
把三个标准缓冲液在测试温度下的标准值与相应的PH值读数值在计算器上进行回归储存。
若由三个读数值求出的回归值与标准值相差都不大于0.02PH测定。
4、水样的测定
将塑料杯及电极用试剂水洗净后，再用被测水样冲洗2次或以上。
然后，浸入电极并进行PH值测定。
记下读数。
5、计算
若为单点定位或两点定位，PH读数值就是测定值。
若为三点回归定位，则以C回归定位所得的回归方程求出PH读数值的回归值作为测定值。
可按计算器说明书运算求出。
6、允许差
测定水样PH值的允许差见下表
表测定水样PH值的允许差
水样类型
室内允许差
T2
室间允许差
Y2.2
标样允许差
B2
天然水、冷却水、污水
0.10
0.05
锅炉炉水
0.2
硬度的测定
在PH为10.0±
0.1的水溶液中，用酸性铬蓝Ｋ作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。
根据消耗EDTA的体积，即可算出硬度值。
铁大于2mg、铝大于2mg、铜大于0.01mg锰大于0.1mg对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L－半胱胺酸盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。
二、试剂
1、氨－氯化铵缓冲溶液：
称取20g氯化铵溶于500ml除盐水中，加入150ml浓氨水（比重0.90）用除盐水稀释至1L；
再用0.001M的EDTA标准溶液消除其本身的硬度。
2、0.5%酸性铬蓝K指示剂：
称取0.5g酸性铬蓝K（C16H9O12N2S3Na3），与4.5g盐酸羟胺，在研钵中研匀，加10ml硼砂缓冲溶液，溶解于40mlⅡ级试剂水中，用95%乙醇稀释至100ml，贮存于棕色滴瓶中。
使用期不应超过一个月。
3、EDTA标准溶液（1ml相当于0.01mmol硬度）的配制与标定：
0.05MEDTA标准溶液的配制：
称取20gEDTA，溶于1L除盐水中，摇匀；
0.02MEDTA标准溶液的配制：
称取8gEDTA溶于1L除盐水中，摇匀。
标定：
（1）、0.05MEDTA标准溶液：
称取于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌1克，称准至0.0002克，用少许水湿润，加1：
1盐酸至样品溶解，移入250毫升容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
取20.00毫升，加80毫升除盐水，用10%氨水中和至PH为7~8，加氨－氯化铵缓冲溶液（PH=10），加5滴0.5%铬黑T指示剂，用0.05MEDTA溶液滴定至溶液由紫色变为纯兰色。
（2）、0.02MEDTA标准溶液：
称取于0.4克800℃灼烧至恒重的基准氧化锌，称准至0.0002克，用少许水湿润，加1：
取20.00毫升，加80毫升除盐水，用10%氨水中和至PH为7~8，加氨－氯化铵缓冲溶液（PH=10），加5滴0.5%铬黑T指示剂，用0.02MEDTA溶液滴定至溶液由紫色变为纯兰色。
EDTA标准溶液的克分子浓度M按下式计算：
M=GV×
0.08138
式中：
G——氧化锌的重量，克；
V——滴定时，消耗EDTA溶液的体积，毫升；
0.08138——每毫克分子氧化锌的重量，克。
0.001MEDTA标准溶液的配制与标定：
（1）、配制：
取0.05MEDTA标准溶液，准确稀释50倍。
（2）、标定：
用0.05MEDTA标准溶液配制的0.001MEDTA标准溶液，其浓度可不标定，用计算得出
三、测定方法
第一法：
水样硬度＞0.5mmol/L时：
1、按下表量取透明水样注于250毫升锥形瓶中，用除盐水稀释至100毫升。
表不同硬度的水样需取水样的体积
水样硬度（毫克当量/升）
需取水样体积（毫升）
0.5~5.0
5.0~10.0
10.0~20.0
100
50
加入5毫升氨–氯化铵缓冲溶液和2滴0.5%铬黑T指示剂，在不断摇动下，用0.02MEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色转变为兰色即为终点，记录EDTA标准溶液所消耗的体积。
注：
水样酸性或碱性很高时，可用5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。
3、硬度（YD）的含量按式
（1）计算：
YD=M.a×
2V×
103mmol/L
（1）
式中M——EDTA标准溶液的克分子浓度；
a——滴定水样时所消耗EDTA标准溶液的体积，毫升；
V——水样的体积，毫升。
第二法：
水样硬度在1~500μmol/L时：
1、取100毫升透明水样注于250毫升锥形瓶中；
2、加3毫升氨–氯化铵缓冲溶液及2滴0.5%酸性铬蓝K指示剂；
在不断摇动下，用0.001MEDTA标准溶液滴定至兰色为终点。
记录EDTA标准溶液所消耗的体积。
3、硬度（YD）的含量按式
（2）计算：
106μmol/L
（2）
式中M、a、V——同式
（1）
碱度的测定
指示剂滴定法
水中碱度是指水中含有能接受质子（H+）的物质的量。
例如氢氧根、碳酸根、碳酸氢根、磷酸盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、和氨水等都是水中常见的能接受质子的物质（或碱性物质）。
通常碱度（JD）可分为理论碱度（JD）理和操作碱度（JD）操和全碱度（JD）全。
理论碱度定义为：
（JD）理=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]－[H+]
酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的碱度，全碱度是甲基橙（或甲基红-亚甲基蓝）作指示剂测得的碱度。
酚酞终点的PH约为8.3，甲基橙终点的PH约为4.2，甲基红-亚甲基蓝终点的PH约为5.0。
第一法以酚酞在（第一终点
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