全国统一考试普通高等学校招生新课标Ⅰ卷化学Word文档下载推荐.docx
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12．主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加,且均不大于20。
W、X、Z最外层电子数之和为10;
W与Y同族;
W与Z形成的化合物可与浓硫酸反应,其生成物可腐蚀玻璃。
下列说法正确的是
A．常温常压下X的单质为气态
B．Z的氢化物为离子化合物
C．Y和Z形成的化合物的水溶液呈碱性
D．W与Y具有相同的最高化合价
13．最近我国科学家设计了一种CO2＋H2S协同转化装置,实现对天然气中CO2和H2S的高效去除。
示意图如图所示,其中电极分别为ZnO@石墨烯（石墨烯包裹的ZnO）和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为：
1EDTA-Fe2＋-e-
EDTA-Fe3＋
22EDTA-Fe3＋＋H2S
2H＋＋S＋2EDTA-Fe2＋
该装置工作时,下列叙述错误的是
A．阴极的电极反应：
CO2＋2H＋＋2e-
CO＋H2O
B．协同转化总反应：
CO2＋H2S
CO＋H2O＋S
C．石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯上的低
D．若采用Fe3＋/Fe2＋取代EDTA-Fe3＋/EDTA-Fe2＋,溶液需为酸性
26．（14分）
醋酸亚铬[（CH3COO）2Cr·
H2O］为砖红色晶体,难溶于冷水,易溶于酸,在气体分析中用作氧气吸收剂。
一般制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂,将三价铬还原为二价铬;
二价铬再与醋酸钠溶液作用即可制得醋酸亚铬。
实验装置如图所示,回答下列问题：
（1）实验中所用蒸馏水均需经煮沸后迅速冷却,目的是__________________________________,仪器a的名称是________________。
（2）将过量锌粒和氯化铬固体置于c中,加入少量蒸馏水,按图连接好装置,打开K1、K2,关闭K3。
①c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色,该反应的离子方程式为____________________________。
②同时c中有气体产生,该气体的作用是_________________________________。
（3）打开K3,关闭K1和K2。
c中亮蓝色溶液流入d,其原因是________________________;
d中析出砖红色沉淀,为使沉淀充分析出并分离,需采用的操作是___________、_____________、洗涤、干燥。
（4）指出装置d可能存在的缺点：
__________________________________。
27．（14分）
焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。
回答下列问题：
（1）生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。
写出该过程的化学方程式__________________________________________。
（2）利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为：
①pH＝4.1时,Ⅰ中为______________溶液（写化学式）。
②工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是______________________________。
（3）制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。
阳极的电极反应式为_____________________________。
电解后,_______室的NaHSO3浓度增加。
将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5。
（4）Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。
在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00mL葡萄酒样品,用0.01000mol·
L－1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00mL。
滴定反应的离子方程式为_____________________________,该样品中Na2S2O5的残留量为____________g·
L－1（以SO2计）。
28．（15分）
采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用,回答下列问题：
（1）1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到N2O5,该反应的氧化产物是一种气体,其分子式为_______________。
（2）F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N2O5（g）分解反应：
其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡,体系的总压强p随时间t的变化如下表所示（t＝∞时,N2O4（g）完全分解）：
t/min
40
80
160
260
1300
1700
∞
p/kPa
35.8
40.3
42.5.
45.9
49.2
61.2
62.3
63.1
①已知：
2N2O5（g）
2N2O5（g）＋O2（g）ΔH1＝－4.4kJ·
mol－1
2NO2（g）
N2O4（g）ΔH2＝－55.3kJ·
则反应N2O5（g）
2NO2（g）＋
O2（g）的ΔH＝_______kJ·
mol－1。
②研究表明,N2O5（g）分解的反应速率v＝2×
10－3×
（kPa·
min－1）,t＝62min时,测得体系中
＝2.9kPa,则此时的
＝________kPa,v＝_______kPa·
min－1。
③若提高反应温度至35℃,则N2O5（g）完全分解后体系压强p∞（35℃）________63.1kPa（填“大于”“等于”或“小于”）,原因是________________________________________________________。
④25℃时N2O4（g）
2NO2（g）反应的平衡常数Kp＝_______kPa（Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数）。
（3）对于反应2N2O5（g）
4NO2（g）+O2（g），R.A.Ogg提出如下反应历程：
第一步N2O5
NO3+NO2快速平衡
第二步NO2+NO3
NO+NO2+O2慢反应
第三步NO+NO3
2NO2快反应
其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。
下列表述正确的是__________（填标号）。
A．v（第一步的逆反应）>
v（第二步反应）
B．反应的中间产物只有NO3
C．第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效
D．第三步反应活化能较高
35．［化学—选修3：
物质结构与性质］（15分）
Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。
（1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为_____、_____（填标号）。
A．
B．
C．
D．
（2）Li+与H−具有相同的电子构型，r（Li+）小于r（H−），原因是__________________________。
（3）LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是__________________。
中心原子的杂化形式为__________________，LiAlH4中，存在_________（填标号）。
A．离子键B．σ键C．π键D．氢键
（4）Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图（a）的born−Haber循环计算得到。
可知，Li原子的第一电离能为kJ·
mol−1，O=O键键能为kJ·
mol−1，Li2O晶格能为
kJ·
mol−1。
（5）Li2O具有反萤石结构，晶胞如图（b）所示。
已知晶胞参数为0.4665nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则Li2O的密度为_____________________g·
cm−3（列出计算式）。
36．[化学一选修5：
有机化学基础]（15分）
化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
（1）A的化学名称为。
（2）②的反应类型是。
（3）反应④所需试剂，条件分别为。
（4）G的分子式为。
（5）W中含氧官能团的名称是。
（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）。
（7）苯乙酸苄酯（
）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线（无机试剂任选）。
理综化学
答案
7．【答案】D
【解析】正极片碱溶时铝转化为偏铝酸钠，滤渣中含有磷酸亚铁锂，加入硫酸和硝酸酸溶，过滤后滤渣是炭黑，得到含Li、P、Fe的滤液，加入碱液生成氢氧化铁沉淀，滤液中加入碳酸钠生成含锂的沉淀，据此解答。
A、废旧电池中含有重金属，随意排放容易污染环境，因此合理处理废旧电池有利于保护环境和资源再利用，A正确；
B、根据流程的转化可知从正极片中可回收的金属元素有Al、Fe、Li，B正确；
C、得到含Li、P、Fe的滤液，加入碱液生成氢氧化铁沉淀，因此“沉淀”反应的金属离子是Fe3＋，C正确；
D、硫酸锂能溶于水，因此上述流程中不能用硫酸钠代替碳酸钠，D错误。
答案选D。
8．【答案】A
【解析】A、双糖又名二糖，是由两个单糖分子组成的糖类化合物，果糖不能再发生水解，属于单糖，A错误；
B、根据酶的性质特点解答；
酶是由活细胞产生的具有催化活性和高度选择性的蛋白质，B正确；
C、植物油中含有碳碳不饱和键；
植物油属于油脂，其中含有碳碳不饱和键，因此能使Br2/CCl4溶液褪色，C正确；
D、淀粉和纤维素均是多糖。
淀粉和纤维素均是多糖，其水解的最终产物均为葡萄糖，D正确。
答案选A。
9．【答案】D
【解析】
在浓硫酸的作用下乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯，根据乙酸乙酯的性质、产品中含有的杂质，结合选项解答。
A、反应物均是液体，且需要加热，因此试管口要高于试管底，A正确；
B、生成的乙酸乙酯中含有乙酸和乙酯，乙酸乙酯不溶于水，因此可以用饱和碳酸钠溶液吸收，注意导管口不能插入溶液中，以防止倒吸，B正确；
C、乙酸乙酯不溶于水，分液即可实现分离，C正确；
D、乙酸乙酯是不溶于水的有机物，不能通过蒸发实现分离，D错误。
10．【答案】B
【解析】A、胶体是大分子的集合体；
16.25g氯化铁的物质的量是16.25g÷
162.5g·
mol－1＝0.1mol，由于氢氧化铁胶体是分子的集合体，因此水解生成的Fe（OH）3胶体粒子数小于0.1NA，A错误；
B、根据氩气的组成解答；
标准状况下22.4L氩气的物质的量是1mol，氩气是一个Ar原子组成的单质，其中含有的质子数是18NA，B正确；
C、根据丙三醇的结构分析；
1分子丙三醇含有3个羟基，92.0g丙三醇的物质的量是1mol，其中含有羟基数是3NA，C错误；
D、根据甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应的特点分析。
甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应生成的卤代烃不止一种，因此生成的CH3Cl分子数小于1.0NA，D错误。
答案选B。
11．【答案】C
【解析】A、分子式相同结构不同的化合物互为同分异构体；
螺[2，2]戊烷的分子式为C5H8，环戊烯的分子式也是C5H8，结构不同，互为同分异构体，A正确；
B、根据分子中氢原子的种类判断；
分子中的8个氢原子完全相同，二氯代物中可以取代同一个碳原子上的氢原子，也可以是相邻碳原子上或者不相邻的碳原子上，因此其二氯代物超过两种，B正确；
C、根据饱和碳原子的结构特点判断；
由于分子中4个碳原子均是饱和碳原子，而与饱和碳原子相连的4个原子一定构成四面体，所以分子中所有碳原子不可能均处在同一平面上，C错误；
D、根据氢原子守恒解答。
戊烷比螺[2，2]戊烷多4个氢原子，所以生成1molC5H12至少需要2molH2，D正确。
答案选C。
12．【答案】B
【解析】主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且均不大于20。
W与Z形成的化合物可与浓硫酸反应，其生成物可腐蚀玻璃，生成物是HF，因此W是F，Z是Ca，W与Y同族，则Y是Cl。
W、X、Z的最外层电子数之和为10，则X的最外层电子数为10－7－2＝1，所以X是Na，据此解答。
根据以上分析可知W、X、Y、Z分别是F、Na、Cl、Ca。
则A、金属钠常温常压下是固态，A错误；
B、CaH2中含有离子键，属于离子化合物，B正确；
C、Y与Z形成的化合物是氯化钠，其水溶液显中性，C错误；
D、F是最活泼的非金属，没有正价，Cl元素的最高价是+7价，D错误。
13．【答案】C
【解析】该装置属于电解池，CO2在ZnO@石墨烯电极上转化CO，发生得到电子的还原反应，为阴极，石墨烯电极为阳极，发生失去电子的氧化反应，据此解答。
A、CO2在ZnO@石墨烯电极上转化CO，发生得到电子的还原反应，为阴极，电极反应为CO2+2H++2e-
CO+H2O，A正确。
B、根据石墨烯电极上发生的电极反应可知①+②即得到H2S－2e－
2H＋+S，因此总反应式为CO2+H2S
CO+H2O+S，B正确；
C、石墨烯电极为阳极，与电源的正极相连，因此石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯电极上的高，C错误；
D、由于铁离子、亚铁离子均易水解，所以如果采用Fe3＋/Fe2＋取代EDTA-Fe3＋/EDTA-Fe2＋，溶液需要酸性，D正确。
26．【答案】
（1）去除水中溶解氧分液（或滴液）漏斗
（2）Zn+2Cr3＋Zn2
＋+2Cr2＋排除c中空气
（3）c中产生H2使压强大于大气压（冰浴）冷却过滤
（4）敞开体系，可能使醋酸亚铬与空气接触
【解析】在盐酸溶液中锌把Cr3＋还原为Cr2＋，同时产生氢气排尽装置中的空气防止氧化。
生成的氢气导致c中压强增大，可以把生成的CrCl2压入d装置发生反应，据此解答。
（1）由于醋酸亚铬易被氧化，所以需要尽可能避免与氧气接触，因此实验中所用蒸馏水均需煮沸后迅速冷却，目的是去除水中溶解氧；
根据仪器构造可知仪器a是分液（或滴液）漏斗；
（2）①c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色，说明Cr3＋被锌还原为Cr2＋，反应的离子方程式为Zn+2Cr3＋
Zn2＋+2Cr2＋；
②锌还能与盐酸反应生成氢气，由于装置中含有空气，能氧化Cr2＋，所以氢气的作用是排除c中空气；
（3）打开K3，关闭K1和K2，由于锌继续与盐酸反应生成氢气，导致c中压强增大，所以c中亮蓝色溶液能流入d装置，与醋酸钠反应；
根据题干信息可知醋酸亚铬难溶于水冷水，所以为使沉淀充分析出并分离，需要采取的操作是（冰浴）冷却、过滤、洗涤、干燥。
（4）由于d装置是敞开体系，因此装置的缺点是可能使醋酸亚铬与空气接触被氧化而使产品不纯。
27．【答案】
（1）2NaHSO3
Na2S2O5+H2O
（2）NaHSO3得到NaHSO3过饱和溶液
（3）2H2O－4e－
4H＋+O2↑a
（4）S2O52－+2I2+3H2O
2SO42－+4I－+6H＋0.128
（1）根据原子守恒书写方程式；
（1）亚硫酸氢钠过饱和溶液脱水生成焦亚硫酸钠，根据原子守恒可知反应的方程式为2NaHSO3
Na2S2O5+H2O；
（2）①根据溶液显酸性判断产物；
碳酸钠饱和溶液吸收SO2后的溶液显酸性，说明生成物是酸式盐，即Ⅰ中为NaHSO3；
②要制备焦亚硫酸钠，需要制备亚硫酸氢钠过饱和溶液，据此判断；
要制备焦亚硫酸钠，需要制备亚硫酸氢钠过饱和溶液，因此工艺中加入碳酸钠固体、并再次充入二氧化硫的目的是得到NaHSO3过饱和溶液；
（3）根据阳极氢氧根放电
，阴极氢离子放电，结合阳离子交换膜的作用解答；
阳极发生失去电子的氧化反应，阳极区是稀硫酸，氢氧根放电，则电极反应式为2H2O－4e－
4H＋+O2↑。
阳极区氢离子增大，通过阳离子交换膜进入a室与亚硫酸钠结合生成亚硫酸钠。
阴极是氢离子放电，氢氧根浓度增大，与亚硫酸氢钠反应生成亚硫酸钠，所以电解后a室中亚硫酸氢钠的浓度增大。
（4）焦亚硫酸钠与单质碘发生氧化还原反应，据此书写方程式；
根据方程式计算残留量。
单质碘具有氧化性，能把焦亚硫酸钠氧化为硫酸钠，反应
的方程式为S2O52－+2I2+3H2O
2SO42－+4I－+6H＋；
消耗碘的物质的量是0.0001mol，所以焦亚硫酸钠的残留量（以SO2计）是
=0.128g·
L－1
28．【答案】
（1）O2
（2）+53.130.06.0×
10－2大于温度提高，体积不变，总压强提高；
NO2二聚为放
热反应，温度提高，平衡左移，体系物质的量增加，总压强提高13.4
（8）AC
（1）根据还原剂失去电子转化为氧化产物判断；
氯气在反应中得到电子作氧化剂，硝酸银中只有氧元素化合价会升高，所以氧化产物是氧气，分子式为O2；
（2）①根据盖斯定律计算；
已知：
ⅰ2N2O5（g）
2N2O4（g）+O2（g）△H1＝－4.4kJ/mol
ⅱ2NO2（g）
N2O4（g）△H2＝－55.3kJ/mol
根据盖斯定律可知ⅰ÷
2－ⅱ即得到N2O5（g）
2NO2（g）+1/2O2（g）△H1＝＋53.1kJ/mol；
②根据压强之比是物质的量之比计算；
根据方程式可知氧气与消耗五氧化二氮的物质的量之比是1:
2，又因为压强之比是物质的量之比，所以消耗五氧化二氮减少的压强是2.9kPa×
2＝5.8kPa，则此时五氧化二氮的压强是35.8kPa－5.8kPa＝30.0kPa，因此此时反应速率v＝2.0×
30＝6.0×
10－2（kPa·
min－1）；
③根据温度对压强和平衡状态的影响分析；
由于温度升高，容器容积不变，总压强提高，且二氧化氮二聚为放热反应，温度提高，平衡左移，体系物质的量增加，总压强提高，所以若提高反应温度至35℃，则N2O5（g）完全分解后体系压强p∞（35℃）大于63.1kPa。
④根据五氧化二氮完全分解时的压强计算出二氧化氮、氧气的压强，然后再根据二氧化氮转化的方程式计算平衡时二氧化氮、四氧化二氮的压强。
根据表中数据可知五氧化二氮完全分解时的压强是63.1kPa，根据方程式可知完全分解时最初生成的二氧化氮的压强是35.8kPa×
2＝71.6kPa，氧气是35.8kPa÷
2＝17.9kPa，总压强应该是71.6kPa+17.9kPa＝89.5kPa，平衡后压强减少了8
9.5kPa－63.1kPa＝26.4kPa，所以根据方程式2NO2（g）
N2O4（g）可知平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4kPa，二氧化氮对应的压强是71.6kPa－26.4kPa×
2＝18.8kPa，则反应的平衡常数Kp＝
kPa≈13.4kPa
（3）根据三步反应的特点分析判断。
A、第一步反应快，所以第一步的逆反应速率大于第二步的逆反应速率，A正确；
B、根据第二步和第三步可知中间产物还有NO，B错误；
C、根据第二步反应生成物中有NO2可知NO2与NO3的碰撞仅部分有效，C正确；
D、第三步反应快，所以第三步反应的活化能较低，D错误。
答案选AC。
35．【答案】
（1）DC
（2）Li+核电荷数较大
（3）正四面体sp3AB
（4）5204982908
（4）
（1）根据处于基态时能量低，处于激发态时能量高判断；
根据核外电子排布规律可知Li的基态核外电子排布式为1s22s1，则D中能量最低；
选项C中有2个电子处于2p能级上，能量最高；
（2）根据原子核对最外层电子的吸引力判断；
由于锂的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大，因此Li
＋半径小于H－；
（3）根据价层电子对互斥理论分析；
根据物质的组成微粒判断化学键；
LiAlH4中的阴离子是AlH4－，中心原子铝原子含有的价层电子对数是4，且不存在孤对电子，所以空间构型是正四面体，中心原子的杂化轨道类型是sp3杂化;
阴阳离子间存在离子键，Al与H之间还有共价单键，不存在双键和氢键，答案选AB;
（4）第一电离能是气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量,据此计算;
根据氧气转化为氧原子时的能量变化计算键能;
晶格能是气态离子形成1摩尔离子晶体释放的能量,据此解答;
根据示意图可知Li原子的第一电离能是1040kJ/mol÷
2＝
520kJ/mol;
0.5mol氧气转化为氧原子时吸热是249kJ,所以O＝O键能是249kJ/mol×
2＝498kJ/mol;
根据晶格能的定义结合示意图可知Li2O的晶格能是2908kJ/mol;
（5）根据晶胞中含有的离子个数,结合密度的定义计算。
根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中,共计是8个,根据化学式可知氧原子个数是4个,则Li2O的密度是ρ＝
＝
g·
cm−3
36．【答案】
（1）氯乙酸
（2）取代反应
（3）乙醇/浓硫酸、加热
（4）C12H18O3
（5）羟基、醚键
（6）
、
（7）
【解析】A是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠,氯乙酸钠与NaCN发生取代反应生成C,C水解又引入1个羧基。
D与乙醇发生酯化反应生成E,E发生取代反应生成F,在催化剂作用下F与氢气发生加成反应将酯基均转化为醇羟基,2分子G发生羟基的脱水反应成环,据此解答。
（1）根据A的结构简式可知A是氯乙酸;
（2）反应②中氯原子被－CN取代,属于取代反应。
（3）反应④是酯化反应,所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热;
（4）根据G的键线式可知其分子式为C12H18O3;
（5）根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基;
（6）属于酯类,说明含有酯基。
核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为1∶1,说明氢原子分
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