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5.下列图中的实验方案,能达到实验目的的是(  )

A

B

C

D

制备并收集少量NO2气体

液体的蒸发、浓缩、结晶

说明浓硫酸具有脱水性、强氧化性,SO2只具有漂白性而无还原性

制备Fe(OH)2并能较长时间观察其颜色

6.X、Y、Z、R是短周期主族元素,X元素是形成有机化合物的必需元素,Y元素原子最外层电子数是次外层的三倍,Z的原子半径是短周期元素中最大的,R原子的核外电子数是X原子与Z原子的核外电子数之和。

下列叙述不正确的是

(  )

A.XY2是形成酸雨的主要污染物

B.X、Y、R三种元素的非金属性R>

Y>

X

C.X、Z分别与R形成的化合物中化学键类型不同

D.含有Y、Z、R三种元素的化合物溶液可能显碱性

7.设水的电离平衡曲线如图所示,下列说法正确的是(  )

A.降低温度,可能引起由b向c的变化

B.在曲线ac的温度下,水的离子积常数为1.0×

10-13

C.在曲线ef的温度下,向水中加入NH4Cl可能引起由f向e的变化

D.在曲线ac的温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化

第Ⅱ卷 非选择题

二、非选择题:

包括必考题和选考题两部分。

第8题~第10题为必考题,每个试题考生都必须做答。

第11题~第13题为选考题,考生根据要求做答。

(一)必考题(3题,共43分)

8.(13分)工业上制取硅单质的主要步骤如下:

①用碳在高温下还原石英砂(主要成分为含铁、铝等杂质的二氧化硅)得粗硅;

②粗硅与氯气在450~500℃条件下反应生成四氯化硅;

③四氯化硅经提纯后与过量H2在1100~1200℃条件下反应制得高纯硅。

以下是实验室制备SiCl4的装置示意图。

实验过程中,石英砂中的铁、铝等杂质也能转化为相应氯化物,SiCl4、AlCl3、FeCl3遇水均易水解,有关物质的物理常数见下表:

物质

SiCl4

AlCl3

FeCl3

沸点/℃

57.7

——

315

熔点/℃

-70.0

升华温度/℃

180

300

请回答下列问题:

(1)加装试剂之前必须进行的一项操作是______________。

(2)装置A的硬质玻璃管中发生的主要反应的化学方程式是_____________。

(3)装置A、B间导管短且粗的原因是___________________。

(4)实验中尾气处理的方法是_______________________。

(5)装置B中e瓶收集到的粗产物可通过精馏(类似多次蒸馏)得到高纯度四氯化硅,在精馏过程中,不可能用到的仪器有____________________(填正确答案字母序号)。

(6)装置D中的Na2SO3溶液的作用主要是吸收未反应完的Cl2,请设计一个实验,证明装置D中的Na2SO3已被氧化(简述实验步骤):

______________________。

(7)SiCl4极易水解,其完全水解的产物为__________。

H2还原SiCl4制得高纯硅的过程中若混入O2,可能引起的一种后果是___________________________。

9.(15分)将空气中的游离态氮转化为化合态氮的过程称为氮的固定,有人工固氮和自然固氮等形式。

(1)目前科学家研究的化学固氮新方法是N2在催化剂表面与水发生如下反应:

2N2(g)+6H2O(l)====4NH3(g)+3O2(g)

ΔH K ①

已知:

N2(g)+3H2(g)====2NH3(g)

ΔH1=-92.4kJ·

mol-1 K1 ②

2H2(g)+O2(g)====2H2O(l)

ΔH2=-571.6kJ·

mol-1 K2 ③

则ΔH=__________;

K=__________(用K1和K2表示)。

(2)在四个容积为2L的密闭容器中,分别充入1molN2、3molH2O,在催化剂条件下进行反应①3小时,实验数据见表:

序号

第一组

第二组

第三组

第四组

T/℃

30

40

50

80

NH3生成量

10-6mol

4.8

5.9

6.0

2.0

若第三组反应3小时后已达平衡,第三组N2的转化率为__________;

第四组反应中以NH3表示的反应速率是________________,与前三组相比,NH3生成量最小的原因可能是_______________________。

(3)有人提出可以在常温下合成氨,将其附着在电池的正负极上实现氮的电化学固定,其装置如图,则开始阶段正极反应式为______________________;

忽略电解过程中溶液体积变化,当电池中阴极区溶液pH=7时,溶液中NH3·

H2O的浓度为________(Kb=2×

10-5mol·

L-1);

当电池中阴极区呈红色时,溶液中离子浓度由大到小的顺序为______________。

10.(15分)

(1)金属氢化物-镍(MH-Ni)电池由于其高能、安全、无污染、无记忆效应、价格适宜,已成为目前最具发展前景的“绿色能源”电池之一,电池总反应为MH+NiOOH

M+Ni(OH)2,M为储氢合金,MH为吸附了氢原子的储氢合金。

电解质溶液为KOH溶液。

①写出放电时的负极反应:

________________________。

②充电时,阳极的电极反应为________________________。

③如图表示该装置工作时电子和离子的移动方向,此时该电池处于______(填“放电”或“充电”)状态。

(2)镍氢电池电极材料由Ni(OH)2、炭粉、氧化铁等涂覆在铝箔上制成。

由于电池使用后电极材料对环境有危害,某兴趣小组对该电池电极材料进行资源回收研究,设计实验流程如下:

①NiCl2易溶于水,Fe3+不能氧化Ni2+。

②实验温度时的溶解度:

NiC2O4>

NiC2O4·

H2O>

2H2O,Ksp(NiC2O4)=4.0×

10-10。

③某温度下一些金属氢氧化物的Ksp及沉淀析出的pH如下表所示:

M(OH)n

Ksp

开始沉淀时的pH

沉淀完全时的pH

Al(OH)3

1.9×

10-23

3.4

4.2

Fe(OH)3

3.8×

10-38

2.5

2.9

Ni(OH)2

1.6×

10-14

7.6

9.8

回答下列问题:

①用NiO调节溶液的pH,依次析出沉淀Ⅱ________________(填化学式,下同)和沉淀Ⅲ____________________________。

②加入Na2C2O4溶液沉淀Ni2+时,当c(Ni2+)≤1.0×

L-1,可认为完全沉淀,则在1.0LB溶液中加入10.0mL1.0mol·

L-1的Na2C2O4溶液,试确定Ni2+能否完全沉淀:

__________________________________(写出计算过程)。

③写出电解滤液D的离子方程式:

______________________________________,

检验气体E的方法是______________________________________。

④写出“氧化”反应的离子方程式:

_________________________。

(二)选考题:

请考生从给出的3道化学题中任选一题做答,并用2B铅笔在答题卡上把所选题目题号后的方框涂黑。

11.[化学——选修2:

化学与技术](15分)

空气吹出法工艺是目前“海水提溴”的最主要方法之一,其工艺流程如下:

(1)溴在周期表中位于第________周期________族。

(2)步骤①中用硫酸酸化可提高Cl2的利用率,其原因是___________________。

(3)步骤④的离子方程式为__________________________。

(4)步骤⑥的蒸馏过程中,溴出口温度要控制在80~90℃。

温度过高或过低都不利于生产,理由是________________________________。

(5)步骤⑧中溴蒸气冷凝后得到液溴与溴水的混合物,可利用它们的相对密度相差较大的特点进行分离。

若在实验室中进行该操作,需要用到的分离仪器的名称是________,分离时液溴从该仪器的________(填“上口”或“下口”)排出。

(6)某同学测得苦卤中溴的含量为0.8g·

L-1,已知步骤①~⑥中溴共损失了25%,步骤⑦和步骤⑧又共损失了所得溴蒸气的10%,若处理10m3这样的苦卤,可得到液溴__________mol。

12.[化学——选修3:

物质结构与性质](15分)

人们发现组成为铝-铜-铁-铬的准晶体具有低摩擦系数、高硬度、低表面能以及低传热性,正被开发为炒菜锅的镀层。

(1)Cr的核外电子排布式为_______________________________。

(2)右图是金属铝的晶胞结构示意图,可确定该晶胞中铝原子的个数为________________________________________,若铝原子半径为rcm,铝的相对原子质量为M,阿伏加德罗常数为NA,则金属铝的密度为_________________________。

(3)胆矾CuSO4·

5H2O可写成[Cu(H2O)4]SO4·

H2O,其结构示意图如下:

①胆矾属于__________晶体,晶体中含有的化学键类型为________、________、________。

②在S

中硫原子为________杂化,写出两个与S

具有相同空间构型的分子或离子:

_________________________________。

(4)往硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+。

已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形,但NF3不易与Cu2+形成配离子,其原因是_________________。

13.[化学——选修5:

有机化学基础](15分)

工业上用邻苯二酚为原料,利用下列方法合成农药克百威的主要中间体——呋喃酚:

(1)邻苯二酚苯环上的一氯代物共有__________种,已知X属于氯代烃,则X的分子式为__________。

(2)呋喃酚中含有的官能团名称是________________。

(3)用______鉴别C和D,C能够发生的反应有_________(填序号)。

a.加成反应         b.取代反应

c.氧化反应d.消去反应

(4)与A互为同系物,且碳原子数比A多1,分子结构中含有一个—CH3的同分异构体有______种。

N与E互为同分异构体,且N含有酯基和苯环,能发生银镜反应且苯环上只有一种等效氢,写出N的一种结构简式____________________。

(5)请设计合理方案用

合成

(用反应流程图表示,并注明反应条件)。

例:

由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为CH3CH2OH

CH2=CH2

 

答案解析

1.D 节日燃放的五彩缤纷的烟花,是碱金属以及锶、钡的焰色反应所呈现的色彩,A正确;

铝能与酸、碱反应,所以铝制饭盒不宜长时间存放酸性或碱性的食物,B正确;

Cl2对自来水进行消毒,氯气会与水中的有机物发生反应,产生有害物质,所以近几年人们用消毒效果更好的ClO2、O3代替Cl2对自来水进行消毒,C正确;

玛瑙饰物的主要成分是SiO2,制造计算机芯片的主要成分是单晶硅,D错误。

2.B

Ar的中子数=39-18=21,A错误;

等质量16O2、18O2的物质的量之比为9∶8,则转移电子数之比为9∶8,B正确;

CaCl2中存在离子键,CaCl2溶解和熔化过程中,离子键均被破坏,C错误;

13C和15N原子核内的质子数相差1,D错误。

3.D A项中没有给出溶液的体积,所以Na+的物质的量无法计算,A错误;

因Cu2+水解,无法确定Cu2+的数目,B错误;

4.6gNO2气体,理论上含有0.1mol二氧化氮分子,约6.02×

1022个二氧化氮分子,由于存在2NO2

N2O4,故分子数应小于6.02×

1022个,C错误;

标准状况下,22.4LCl2与NaOH反应生成NaCl、NaClO和H2O,转移NA个电子,D正确。

4.B A项,乙烯能使溴水褪色属于加成反应,使高锰酸钾溶液褪色属于氧化反应,褪色本质不相同,错误;

B项,乙烷与氯气发生取代反应生成二氯乙烷,乙烯与氯气发生加成反应生成二氯乙烷,正确;

C项,葡萄糖是单糖不能水解,错误;

D项,制备乙酸乙酯时应用饱和碳酸钠溶液收集产物,除去乙酸,错误。

5.D A项,NO2溶于水生成硝酸和NO,不能用排水法收集NO2,应该用向上排空气法收集,错误;

B项液体蒸发用蒸发皿,固体加热用坩埚,错误;

C项,浓硫酸具有脱水性,使蔗糖脱水,同时浓硫酸具有强氧化性,氧化C为二氧化碳,本身被还原为二氧化硫,二氧化硫可用品红溶液检验,验证漂白性,与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,验证二氧化硫的还原性,错误;

D项,此装置为电解池,铁为阳极放电生成Fe2+,与溶液中的氢氧根离子结合生成氢氧化亚铁,同时上层煤油起到隔绝空气的作用,能较长时间观察其颜色,正确。

6.A 由题意可推知,X、Y、Z、R分别是碳、氧、钠、氯元素,C、O形成CO2,能够引起的环境问题为温室效应,而不是酸雨,故A项错误;

依据元素周期律,三种元素的非金属性R>

X;

X、Z与R形成的化合物分别为CCl4和NaCl,其中C—Cl是共价键,NaCl中含有离子键;

通常情况下O、Na、Cl形成的化合物有NaClO、NaClO2、NaClO3、NaClO4等,其中NaClO溶液一定显碱性,故B、C、D项正确。

7.C 降低温度,水的离子积常数会变小,两点不会在同一曲线上,A错误;

根据水的离子积常数的计算公式,结合b点的数据可得水的离子积常数为1.0×

10-14,B错误;

加入NH4Cl,铵根离子水解会促进水的电离平衡正向移动,导致氢离子浓度变大,氢氧根离子浓度减小,C正确;

温度不变的情况下,稀释不会改变水的离子积常数,应在曲线上进行移动,D错误。

8.【解析】

(1)有气体参加反应的实验装置,实验前要检查装置的气密性。

(2)高温下C将SiO2还原为Si(粗),Si再与Cl2反应生成SiCl4。

(3)石英砂中含有Fe、Al等杂质,可与Cl2反应生成AlCl3、FeCl3等,它们熔、沸点较高,易凝结成固体而堵塞较细的导管。

(4)尾气中含有CO,具有还原性,可用热的氧化铜粉末与之反应而除去,也可在导管口放置一点燃的酒精灯,将其点燃。

(5)精馏过程中要用到蒸馏烧瓶、温度计、直形冷凝管、尾接管(牛角管),不用球形冷凝管。

(6)Na2SO3被氧化生成Na2SO4,检验S

是否存在即可,但需考虑S

的影响,因此,取少量溶液置于洁净的试管中,向其中滴加稀盐酸至不再产生气体,再向其中滴入氯化钡溶液,若产生白色沉淀,证明亚硫酸钠被氧化。

(7)SiCl4水解生成H4SiO4(或H2SiO3)和HCl;

H2还原SiCl4过程中若混入氧气可能引起爆炸或硅被氧化。

答案:

(1)检查装置的气密性

(2)2C+SiO2+2Cl2

SiCl4+2CO↑(或2C+SiO2

Si(粗)+2CO↑、Si(粗)+2Cl2

SiCl4)

(3)防止生成物中的AlCl3、FeCl3等杂质凝结成固体堵塞导管

(4)连接一个加热的装有CuO粉末的反应管或在导管口放置一点燃的酒精灯(其他合理答案也可)

(5)D

(6)取少量溶液置于洁净的试管中,向其中滴加稀盐酸至不再产生气体,再向其中滴入氯化钡溶液,若产生白色沉淀,证明亚硫酸钠被氧化

(7)H4SiO4(或H2SiO3)和HCl(2分) 爆炸(或硅被氧化得不到高纯硅)

9.【解析】

(1)N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)

2H2(g)+O2(g)

2H2O(l)

将②×

2减去③×

3即得热化学方程式①,根据盖斯定律,ΔH=(-92.4kJ·

mol-1)×

2-(-571.6kJ·

3=+1530kJ·

mol-1,则K=

(2)第三组反应3小时后已达平衡,生成6.0×

10-6molNH3,则消耗3.0×

10-6molN2,则N2的转化率为(3×

10-4)%;

第四组反应中生成2.0×

10-6molNH3,则v(NH3)=

=3.33×

10-7mol·

L-1·

h-1;

与前三组相比,NH3生成量最小的原因可能是催化剂在80℃时活性减小,反应速率减慢。

(3)根据装置示意图分析可知通N2一极为正极,因电解质溶液是稀盐酸,所以合成的氨气最终生成NH4Cl,所以正极反应式为N2+8H++6e-

2N

当电池中阴极区溶液pH=7时,此时溶液中的溶质是NH4Cl、NH3·

H2O,因为稀盐酸的浓度是

1mol·

L-1,则c(N

)=c(Cl-)=1mol·

L-1,根据Kb=

=2×

L-1,溶液中c(NH3·

H2O)=

=

mol·

L-1=5×

10-3mol·

L-1。

当电池中阴极区呈红色时,溶液呈碱性,溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(N

)>

c(Cl-)>

c(OH-)>

c(H+)。

(1)+1530kJ·

mol-1 

(2)(3×

10-4)% 3.33×

h-1 催化剂在80℃时活性减小,反应速率减慢

(3)N2+8H++6e-

L-1

c(N

c(H+)

10.【解析】

(1)①镍氢电池放电时负极MH发生氧化反应,因此负极反应为MH-e-+OH―

M+H2O。

②充电时,阳极发生氧化反应,则Ni(OH)2反应生成NiOOH,电极反应为Ni(OH)2-e-+OH―

NiOOH+H2O。

③可根据电子或离子移动方向分析,电子流入原电池的正极或电解池的阴极,M/MH放电时为负极,充电时为阴极,因此图中电池处于充电状态;

原电池中阳离子向正极移动,电解池中阳离子向阴极移动,说明M/MH为阴极,也可判断该电池处于充电状态。

(2)①根据金属氢氧化物的Ksp及沉淀析出的理论pH,结合流程图可知,先沉淀的是Fe3+,后沉淀的是Al3+。

②混合后溶液中c(C2

)=

≈0.010mol·

L-1,完全沉淀时c(Ni2+)=1.0×

L-1,c(C2

)·

c(Ni2+)=0.010mol·

L-1×

1.0×

L-1=1.0×

10-7>

Ksp(NiC2O4)=4.0×

10-10,因此Ni2+能完全沉淀。

③D溶液是氯化钠溶液,电解的离子方程式为2Cl―+2H2O

2OH―+Cl2↑+H2↑,气体E为Cl2,检验氯气可使用湿润的淀粉碘化钾试纸。

④根据转化关系和Ni2+沉淀的pH推知,加入氢氧化钠的主要目的是把NiC2O4沉淀转化为Ni(OH)2沉淀,为了使沉淀完全转化,加入的氢氧化钠溶液应过量,在碱性条件下Ni(OH)2被氯气氧化生成Ni(OH)3。

(1)①MH-e-+OH―

M+H2O ②Ni(OH)2-e-+OH―

NiOOH+H2O ③充电

(2)①Fe(OH)3 Al(OH)3

②混合液中c(C2

)=

=0.010mol·

10-10,因此Ni2+能完全沉淀

③2Cl―+2H2O

2OH―+Cl2↑+H2↑ 用湿润的淀粉碘化钾试纸检验,试纸变蓝色

④2Ni(OH)2+2OH-+Cl2

2Ni(OH)3+2C1-

11.【解析】

(1)溴为卤族元素,位于第4周期ⅦA族。

(2)硫酸溶于水电离出氢离子,溶液显酸性,可抑制Cl2、Br2与水反应。

(3)SO2具有还原性,能还原单质溴,则步骤④的离子方程式为Br2+SO2+2H2O

4H++2Br-+S

(4)由于温度过高,会存在大量水蒸气,溴蒸气中水分增加;

而温度过低,溴不能完全蒸出,吸收率低,所以步骤⑥的蒸馏过程中,溴出口温度要控制在80~90℃。

(5)利用它们的相对密度相差较大的特点进行分离,这说明该分离方法应该是分液,分离仪器的名称是分液漏斗。

液溴密度大于水,则分离时液溴从分离器下口排出。

(6)根据溴原子守恒可知若处理10m3这样的苦卤,可得到液溴的物质的量是

=33.75mol。

(1)4 ⅦA

(2)酸化可抑制Cl2、Br2与水反应

(3)Br2+SO2+2H2O

(4)温度过高,会存在大量水蒸气,溴蒸气中水分增加;

温度过低,溴不能完全蒸出,吸收率低

(5)分液漏斗 下口

(6)33.75

12.【解析】

(1)Cr电子排布式为[Ar]3d54s1或1s22s22p63s23p63d54s1。

(2)从图中可以看出铝原子的位置:

立方体的顶点(8个)、面心(6个),根据分摊法,可知该晶胞中铝原子数为8×

+6×

=4。

铝的原子半径为rcm,则立方体面上的对角线为4rcm,因此立方体的棱长a=2

rcm。

因此ρ=

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