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污水中污染物不同,所选用的处理工艺路线就不同,当然,处理工艺的选择还与企业的经济状况有关。

审核员应仔细地阅读污水处理操作规程,找出控制污水处理效果的关键参数,也就是ISO14001标准中4.4.6中指的关键特性,一般如进水量、药剂的添加量、反应时间、污水调节池中的pH值,生化处理池中COD进水浓度、温度、停留时间、溶解氧等,这些参数的控制会直接影响到污水的处理效果。

审核员应仔细地审核其运行控制过程,以生化处理为例,要查进水COD浓度是否在规定浓度以内;

曝气池的溶解氧(DO)浓度是否满足设计要求;

营养盐的投加量是否足够即COD:

N:

P的比例是否合适;

细菌的镜检结果是否正常,丝状菌的情况;

污泥的回流比和沉降指数是否在设计范围内。

对于用化学沉淀法处理一类污染物时,要审核其调节的pH值是否满足沉淀条件,污泥的清理和处理是否符合要求。

有一个污水处理场选择絮凝-氯氧化工艺处理印染废水,但在其操作规程上无絮凝剂和氧化剂添加量的规定,在现场发现操作工未经过相关污水处理工艺的培训,不知道所要配制的药剂的浓度,随意添加,而氧化剂――氯气的流量又无法计量(流量在其流量计的最低刻度以下),虽然监测报告上的测试数据表明其COD、pH指标是达标的,但这样的操作和管理水平是无法保证废水长期稳定达标排放,必须整改。

对于一类污染物则要关注是否在车间进行处理,而不是与其它污水混合后进行处理。

常见的一类污染物均为重金属,其处理方法一般是采用化学沉淀法,审核时需关注化学沉淀的条件、试剂的加量、沉淀时间。

另外,需关注处理过程中产生的污泥和沉淀物的处理情况。

生化污泥中含水量很高,需要进行污泥脱水,一般见沉淀和压滤结合的方法,要注意观察沉淀和压滤过程产生的污水是否返回处理装置;

企业的生化污泥及化学沉淀渣均为危险固体废弃物,不可与生活垃圾或其它一般工业固废一同处理,特别是压滤后的生化污泥含水量仍较高(80%左右),是不许随意作填埋处理的;

含有重金属的化学沉淀渣应交有资质的固废处理单位进行处理,危废的交接应有交接记录,审核员还要关注危废的交接是否执行了联单管理办法。

若一时未找到合适的处理单位而只能将上述固体废弃物暂时贮存时,则要关注其贮存条件是否符合有关规定的要求,是否有防泄漏的措施。

5)处理装置方面

审核员在现场审核时应认真观察污水处理设施是否正常运行,若有已停止运行的情况,要关注是什么原因导致停运的,是否已向有关部门申请并得到了有关环境保护主管部门的批准,停运是否会影响污水的达标排放;

经过查阅设备运行记录和能源资源消耗情况来判断是否存在非正常的排放;

是否有专人负责设备运行,此员工是否已经过专门的培训,具备相应的能力;

污水处理设备中是否存在要淘汰的设备,设备的节能情况如何,新设备和新技术的采用情况;

有否跑冒滴漏现象存在,应急响应措施是否合理、完善,是否备有更替的设备和零部件,以便设备出现功能性故障时能及时更换,保证设备的正常运行,还要注意备用的零部件及备用试剂是不能挪用的。

另外,还要观察排污口是否按国家标准要求设置,有没有明显的标识(图形),在排污口也能够凭感官对排水水质作出一些判断,如SS、色度是否达标。

6)监测方面

为了了解污水处理结果,企业一般要对处理后的水质进行监测,对于监测项目的选择,有必测项目和选择项目之分,表11列出了部分行业外排污水的监测项目。

审核员除关注环境部门出具的监测报告外,还应关注企业自己的定期监测原始记录,如有个别项目超标,则要进行追踪,企业是否针对超标现象进行了原因分析,是否进行了纠正,制定的预防措施是否合理有效。

很多企业都设有自己的监测室,也或多或少地有一些检测设备,如pH计、分光光度计等,审核员应观察检测设备是否经过了校准,是否备有相应的用于校准标准溶液,用分光光度法检测时是否制作了标准曲线,曲线的正确性,观察检测过程是不是按标准方法进行。

一个企业的污水检测室请地方环境检测站对污水进行监测时发现,几乎同一个样品,环保监测部门的检测结果与自检结果有较大差别,经过重复分析研究,发现是检测设备未校准,制作的标准曲线不正确造成的。

审核员还要观察分析废液的收集处理情况能否按文件执行,因为分析废液中一般含有有毒物质,如检测COD的废液中常含有铬和银离子,它们均为一类污染物,应收集起来,不能随便倒入下水道。

如何审核企业的危险化学品仓库?

几乎所有的企业在其生产过程中会或多或少地使用化学品,为了使用方便,每个企业都会或多或少地贮存一些化学品。

在进行环境管理体系审核时,审核组经常会将危险化学品仓库作为审核的重点,一般来讲,企业也都将危险化学品仓库作为关键岗位,这是因为一旦发生化学品泄漏或火灾、爆炸,可能会出现人员伤亡事故,伴随的是产生严重的环境污染,因此在审核危险化学品仓库时,审核员应多了解一些化学品特别是危险化学品的贮存知识。

首先,要了解危险化学品是如何分类的。

在审核化学危险品仓库时,首先要搞清楚所贮存的化学品属于哪类。

化学危险品种类繁多,具有各自的物理、化学性质,有不少化学品在受热、摩擦、振动、撞击、接触火源、日光暴晒、遇水受潮、接触空气以及性质相抵触的物品混在一起等因素影响下,会引起燃烧、爆炸、腐蚀、灼伤、中毒等事故。

国家标准GB6944-《危险货物分类和品名编号》将这些危险化学品分为9类:

第1类:

爆炸品。

这些物品受到高热、摩擦、撞击振动等外来原因的作用,或与其它性能相抵触的物质接触,就会发生剧烈的化学反应,产生大量的气体和热量,同时气体的体积急剧增加,压力增大,从而引起爆炸。

第2类:

气体。

按其性质又可分为易燃气体、不燃气体(包括助燃气体)及有毒气体。

第3类:

易燃液体。

按其闪点,本类物质又能够分为低闪点液体(闭杯试验闪点低于-18℃),中闪点液体(闭杯试验闪点在-18℃至23℃之间),高闪点液体(闭杯试验闪点在23℃至61℃之间)。

第4类:

易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质。

易燃固体是指易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能放出有毒有害气体的固体;

易于自燃的物质是指在空气中易于发生氧化反应,放出热量而自行燃烧的物质;

遇水放出易燃气体的物质是指遇水或受潮时发生剧烈化学反应放出大量易燃气体和热量的物质。

第5类:

氧化性物质和有机过氧化物。

氧化性物质是指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧的物质;

有机过氧化物是指其分子中含有过氧基的有机物。

这些物质易燃、易爆、易分解,对热、振动、摩擦极为敏感。

第6类:

毒性物质和感染性物质。

毒性物质按其性质可分为无机剧毒物质、有机剧毒物质、无机毒性物质和有机毒性物质;

感染性物质是指含有致病微生物,能引起病态甚至死亡的物质。

第7类:

放射性物质。

这类物质是指任何含有放射性核素而且其活度浓度和放射性总活度都超过GB11806规定限值的物质。

第8类:

腐蚀性物质。

这类物质是指能灼伤人体组织并对金属物质造成损坏的物质;

按其性质可分为酸性腐蚀品、碱性腐蚀品和其它腐蚀品。

第9类:

杂项危险物质和物品,包括危害环境物质。

第二,要了解化学危险品的贮存要求。

根据化学品的性质,火灾危险性可分为5类:

甲类:

a)常温下可自行分解,或在空气中氧化即能导致迅速自燃或爆炸的物质;

b)常温下受到水或空气中水蒸气的作用,能产生可燃气体并引起燃烧或爆炸的物质;

c)受撞击、摩擦与氧化剂、有机物接触时能引起燃烧或爆炸的物质;

d)闪点低于28℃的易燃液体;

e)爆炸下限小于10%的可燃气体,以及受到水或空气中水蒸汽的作用,能产生爆炸下限小于10%的可燃气体的固体物;

f)遇酸、受热、撞击、摩擦及遇有机物或硫磺等易燃的无机物,极易引起燃烧或爆炸的强氧化剂。

乙类:

a)不属甲类的化学易燃危险固体;

b)闪点在28℃至60℃之间的易燃、可燃液体;

c)不属于甲类的氧化剂;

d)助燃气体;

e)爆炸下限大于10%的可燃气体;

f)常温下与空气接触能缓慢氧化,积热不散引起自燃的危险物品。

丙类:

闪点大于60℃的可燃液体;

可燃固体。

丁类:

难燃烧物品。

戊类:

非燃烧物品。

根据以上对危险化学品的分类,故对存放危险化学品仓库的硬件方面设置不同的要求:

1)对于存放甲类、乙类化学品的仓库,一般采用单层建筑,不允许设地下室,其耐火等级、占地面积、安全疏散和防火间距应符合国家有关标准规范规定;

2)消防设备、输配电线路、灯具、火灾事故照明和疏散指示标志应符合有关要求;

3)贮存甲类易燃易爆化学品的仓库需安装避雷和通风设备;

4)爆炸物品,如苦味酸、三硝基甲苯、硝化甘油、硝酸铵炸药、雷汞等不准与其它物品共同储存,起爆药与炸药必须隔离存放;

5)遇火、遇热、遇潮能引起燃烧、爆炸和发生化学反应的物质不能露天存放或在潮湿、有积水的仓库中存放,也不得与氧化剂混存;

6)压缩气体和液化气体必须与爆炸物品、氧化剂、易燃物品、自燃物品、腐蚀性物品隔离贮存;

易燃气体,如乙炔、氢气、氯甲烷、硫化氢、氨等不能与助燃气体、剧毒气体一起存放;

油脂不能与氧气一起存放;

压力容器必须有压力表、安全阀等紧急切断装置;

7)易燃和可燃液体,如汽油、苯、二硫化碳、丙酮、乙醚、甲苯、乙醇、醋酸、酯类、油漆、煤油、松节油等不可与其它种类的化学品共同存放,如数量很少,允许与固体易燃物品隔开后共存;

夏季仓库应有降温措施;

8)遇水或空气易自燃的物品,如钾、钠、电石、磷化钙、锌粉、铝粉、白磷等不能与其它物品共同存放;

9)易燃固体,如赛璐珞、胶片、红磷、萘、硫磺、樟脑等不能与其它种类物品共同存放;

10)氧化剂,如氯酸钾(钠)、硝酸钾(钠)、次氯酸钙、过氧化钠等不可与其它种类物品共同存放,过氧化物应单独贮存在阴凉处;

11)能引起燃烧的物质,如溴、硝酸、硫酸、铬酸、高锰酸钾、重铬酸钾等不许与其它物品共存,与氧化剂也应隔离;

12)有毒物品,如氯化苦、光气、砒霜、氰化钾、氰化钠等除惰性不燃气体和助燃气体外,不可与其它种类物品共存;

储存剧毒和放射物品的仓库,应配备防毒器材及隔离、消除、吸收毒物的设施。

13)腐蚀性物品的包装需严密,不允许与液化气体及其它物品混存;

14)根据仓库条件安装自动监测和火灾报警系统,如条件允许,应安装自动灭火喷淋装置;

15)对化验室贮存的物品较少时能够分类隔开后存放;

16)扑救方法不同的化学品不能混放,如乙醇和苯虽然都为易燃液体,但性能不同,灭火方法也不同,故不能混放,因为乙醇能溶于水,可被水稀释而灭火,而苯不溶于水,比水轻,用水灭火不但不能扑灭火灾,而且可能使苯溢出容器,造成火势蔓延,苯的火灾可用泡沫扑灭,但普通泡沫不能扑灭乙醇火灾。

第三,还要了解其它方面的要求。

除在硬件方面满足存放要求外,审核员需抽查仓库管理员是否熟悉各种物品性能、了解其灭火方法;

还应现场观察化学品的生产日期和保质期,容器是否有破损现象;

查记录看是否执行了出入库制度;

对性质不稳定、易分解变质的化学品,是否有定期测温并作记录;

库内物品是否分堆贮存并保留了必要的走道和堆垛之间的检查通道,是否对消防器材设备有阻挡;

化学品特别是有毒品的容器外表面是否干净,是否有必要的防护用品;

是否建立防火安全责任制、按级、按区域指定防火安全责任人,各项防火安全措施和制度是否得到有效贯彻,是否有防火禁烟标识,是否划分了禁烟区,是否禁止能产生火星的机动车进入仓库区域;

这些制度能否确保化学危险品仓库的贮存安全。

如何处理含溶剂的废气?

在EMS审核中经常涉及到含溶剂废气的处理问题,有哪些方法可处理含溶剂的废气?

溶剂的回收技术主要有冷凝法、吸附法、吸收法和膜分离法;

吸附法、吸收法和膜分离法是经过采用选择性吸附剂和吸收剂、选择性膜渗透来分离回收废气中的有机溶剂。

处理技术主要有催化燃烧、直接燃烧等,它是经过化学反应,将气体中的有机物转变为CO2和水。

下面分别简单介绍这几种方法。

1、冷凝法

冷凝法是最简单的回收方法,它是将废气冷却到低于有机物的露点温度,使有机物冷凝成液滴而从气体中分离出来。

一般使用的冷却介质主要有冷水、冷冻盐水和液氨。

一般该技术仅用于有机物含量高(百分之几)、气体量较小的溶剂废气的回收处理。

其回收率与有机物的沸点有关,沸点较高时,回收率高;

沸点较低时,回收效果不好。

由于大部分有机物系易燃、易爆气体,受到爆炸极限的限制,气体中的有机物含量不会太高,因此,要达到较高的回收率,需采用很低温度的冷凝介质或采用高压措施,这些都势必会增加设备投资和提高处理成本,而且在一般的操作条件下,由于相平衡的制约,有机物蒸汽压较高,故离开冷凝器的排气中的有机物含量仍不能达到排放标准,因此,该技术一般是作为一级处理技术并与其它技术结合使用。

2、吸附法

吸附法早已用于溶剂废气的回收处理,特别是活性炭吸附法已经广泛应用于苯系物、卤代烃的吸附处理。

吸附法去除有机物的原理是利用比表面积非常大的粒状活性炭、炭纤维、沸石等吸附剂的多孔结构,将有机物分子截留。

当废气经过吸附床时,有机物就被吸附在孔内,使气体得到净化。

当吸附剂饱和后,需对其进行脱附再生,此时是将吸附剂加热并通入水蒸汽使有机物吹出,有机物与水蒸汽成为混合气体离开吸附床,而吸附剂得到再生能够循环使用。

混合气体进入冷凝器,根据所需的冷凝温度使用不同的冷却介质,将有机物冷凝为液体;

当有机物不溶于水时(如苯系物),可用分离器直接将溶剂分离出来;

当有机物溶于水时,需采用精馏法使水与有机物分离。

吸附法又分为固定床吸附法、流动床吸附法和浓缩轮吸附法。

1)固定床吸附法

固定床吸附法的特点是吸附与脱附在同一个床层上实现,为了保证吸附过程的连续性,需要两台或两台以上的吸附器同时工作,其中一些吸附器进行吸附时,另一些进行再生。

活性炭是应用最为广泛的固定床吸附剂,由于其容易吸附水,因此不适用于温度高于40℃、气体相对湿度超过50%的气体的吸附处理;

另外也不适用于易发生反应、活性高的溶剂的吸附,该类有机物会与活性炭或在活性炭表面进行反应而堵塞碳孔,这种情况可采用炭纤维或沸石作为吸附剂。

活性炭纤维是以有机化合物纤维(如聚丙烯、酚醛树脂、聚乙烯醇等)为基本原料经特殊加工制成的。

它是一种很细的纤维状物质,具有巨大的比表面积、外表面积和非常发达的微孔结构,纤维上有很多微孔能够直接与有机物接触而不是像颗粒活性炭那样要先经过大孔、过渡孔,才能到达微孔,因此,活性炭纤维更易于吸附低浓度的溶剂。

与颗粒活性炭相比,其吸附有机物的能力高出1.5-2.0倍,吸附速度也快3倍左右。

由于活性炭纤维的吸附能力强,故吸附装置能够小型化,吸附剂的用量也能够少些,可降低处理费用。

另外,活性炭纤维的脱附是用100℃的热空气或水蒸汽在10分钟即可完成,而颗粒活性炭要用高于100℃的热空气或水蒸汽,且在1小时也只能脱附60%-70%,再提高温度也不能达到完全脱附。

能够预计用活性炭纤维处理溶剂废气是较有前途的。

2)流动床吸附法

流动床吸附系统由吸附单元和脱附单元组成。

废气由吸附床底部进入,自下而上地流动,使吸附剂流态化,有机物与吸附剂接触后被吸附,净化后的废气由顶部排出,吸附了有机物的吸附剂由底部排出,进入脱附单元。

在脱附单元内,加热吸附剂,使有机物脱附出来,将气体引入冷凝单元去回收有机溶剂。

再生后的吸附剂送回吸附单元顶部继续进行吸附操作。

3)浓缩轮法

浓缩轮是一个装满吸附剂的旋转轮。

废气由旋转轮的上游侧进入浓缩轮的吸附区,其中被吸附净化后的废气由旋转轮的下游排出;

同时另一股流量较小的、温度较高的脱附气朝废气气流相反的方向进入浓缩轮的脱附区,将已吸附的有机物脱附出来。

浓缩轮以一定速度缓慢旋转,这样在一个系统内就能够完成吸附和脱附操作,使有机物得到浓缩,大大降低了设备投资。

3、吸收技术

吸收技术是一种成熟的化工单元操作过程,适合于大气量、中等浓度的溶剂废气的处理。

吸收技术是利用液体吸收剂与废气直接接触而将溶剂转移到吸收剂中。

吸收按其机理可分为物理吸收和化学吸收,一般溶剂的吸收为物理吸收,使用的吸收剂常为柴油、煤油、水和其它溶剂。

任何可溶解于吸收剂的有机物均能够从气相转移到液相中,然后,对吸收液进行处理。

当吸收液为水时,采用精馏处理就能够回收有机溶剂;

当为非水溶剂时,考虑到回收成本,需进行吸收剂的再生。

吸收塔有板式塔和填料塔,能够经过选择高效填料来改进传液性能,提高有机物的脱除效率。

4、膜分离

膜分离技术是采用对有机物具有选择性渗透的高分子膜,在一定压力下使有机物渗透而达到分离的目的。

当溶剂气体进入膜分离系统后,膜选择性地让溶剂分子经过而被富集,脱除了溶剂的气体留在未渗透侧,能够达标排放;

富集了溶剂的气体可去冷凝回收系统进行有机溶剂的回收。

选择此种方法能够分离90%的有机物。

用膜分离法可回收的有机溶剂包括脂肪族溶剂、芳香族溶剂、氯代烃、酮、醇、胺、CFC等。

如丁烷、己烷、辛烷、三氯乙烯、二氯乙烯、丙酮、甲基异丁基酮、甲醇、氯代烷、环氧乙烷、CFC-11、CFC-12、CFC-22等。

膜分离技术在许多领域已得到成功应用。

许多用其它方法分离效果不好的场合,用膜分离法则能够有效解决。

如从工业废水的气提气体中回收二氯乙烷、从加油站的废气中回收烃类物质;

从气雾剂行业及发泡剂行业的废气中回收CFC等。

膜分离法适用于中高浓度(有机物含量高于1×

10-3)的废气的处理。

膜系统的费用与进口气体流速成正比,与有机物的浓度关系不大。

此法最好用于高浓度、小流量和有较高回收价值的有机溶剂的回收,但其设备投资较高。

1996年用膜分离法从工业聚烯烃装置中的冲洗气中成功地回收烯烃单体,这表示用膜分离法代替部分传统的气体分离法在技术上已成为可能。

随着对环境问题的越来越重视,膜分离技术的应用前景会很广阔,这是因为膜法是一种清洁技术,从膜分离系统出来的是回收的有机溶剂和净化了的排放气,减少了二次污染的产生。

随着高效分离膜的开发和价格的降低,膜技术的应用会越来越广,是一种很有发展前途的回收治理技术。

5、回收技术的选择

回收技术的选择主要取决于废气中所含溶剂的物理和化学性质、废气的流量、浓度、温度、使用溶剂的企业的条件、经济状况等。

有机溶剂均有毒,且大多数有机物为易燃易爆物质,当在空气中的浓度达到某一值时,会发生爆炸,因此,回收有机物需在爆炸极限内进行。

另外,用来输送含溶剂废气的泵,要采用双层机械轴封,同时,塔槽的操作,采用破裂盘和安全阀串联的方式,以防止溶剂气体外泄。

由于炭吸附技术相对简单、有效,使其成为回收溶剂的首选技术,当吸附法不适合时,能够考虑采用冷凝、膜分离、吸收技术。

一般来讲,当有机物含量为5%-10%时,首先考虑采用冷凝法;

有机物含量为0.5%—5%时,可选择膜分离技术;

当有机物含量低于0.5%时,吸附技术成为首选;

从流量方面考虑,处理大流量废气时,优先考虑吸附法;

处理小流量废气时,可考虑采用膜分离和冷凝技术。

炭吸附技术适用于气量大、有机物浓度不超过5×

10-3的有机废气的处理,含量太高,会增加设备的不安全性。

当有机物浓度高于5×

10-3时,在炭吸附前需进行稀释,且颗粒活性炭吸附技术不适合处理含酮、酯的气体。

活性炭纤维和沸石吸附剂的出现,扩大了吸附法的应用范围,如采用炭纤维能够用于环己酮、丁酮的处理。

对于1×

10-4―1×

10-5的低浓度溶剂废气,可采用浓缩轮技术,再结合其它方法进行有机溶剂的回收。

炭吸附技术也受到某些限制,如它不适合相对湿度超过50%的废气的处理;

炭纤维和沸石对相对湿度的要求低一些;

还有炭吸附需在不高于40℃的温度下使用。

经过正确地选择和组合现有的回收技术,能够有效地、经济地从有机废气中回收有机溶剂,减少其对环境的污染。

6、含溶剂废气的处理技术

含溶剂废气的处理技术主要是焚烧,其焚烧处理的方式有直接燃烧和催化燃烧两种。

催化燃烧是以Pt、Pd、CuO、NiO等作为催化剂,在较低的温度下(150℃—600℃)使有机物氧化分解成CO2和H2O,焚烧温度的选择与气体的量、组成和停留时间有关,例如某漆包线厂的含苯系物的烘干废气经过以Pt为催化剂的床层,在温度580℃、停留时间1秒的条件下,被氧化成CO2和H2O,出口气体中的溶剂含量能够达到排放标准。

催化燃烧的温度相对较低,能够节省燃料,但催化剂的价格较高,也不能处理含尘气体,使用一定时间后,要对催化剂进行清理,以除去其表面的附着物,延长催化剂的使用寿命。

废气的直接燃烧有焚烧炉法和火炬法,焚烧炉法是将废气通入焚烧炉内燃烧,恶臭气体一般采用此法处理,其焚烧温度不高,且停留时间不超过1秒;

一般焚烧后的高温烟气经废热锅炉回收热量,产生蒸汽。

如在油脂精制工序产生的恶臭气体,在650℃的焚烧温度下,0.3秒内就能够达到除臭的目的。

火炬法常在石油化工厂使用,以处理那些高热值(4178kJ/m3以上)、能维持高温燃烧的废气,废气在高空大气中燃烧。

近年来,为了节约能源和减少污染,石化厂的火炬逐步被消灭,代之以气柜回收、储存气体。

由于废气组成复杂、多变,且多数有机废气为易爆物质,故在

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