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2.2解偶联代谢

代谢是生物化学转化的总称,分为分解代谢和合成代谢。

微生物学家认为,细胞产量和分解代谢产生的能量直接相关,但在某些条件下,如存在质子载体、重金属、异常温度和好氧—厌氧交替循环时,呼吸超过了ATP产量,即分解代谢和合成代谢解偶联 

此时微生物能过量消耗底物,底物的消耗速率很高。

Cook和Russell 

报道,在完全停止生长时细菌利用能源的速率比对数生长期的高三分之一,这表明细胞能通过消耗膜电势、ATP水解和无效循环处置其胞内能量。

在解偶联条件下,大部分底物被氧化为二氧化碳,产生的能量用于驱动无效循环,但对底物的去除率不会产生重大影响 

能量解偶联的特殊性在于它是微生物对底物的分解和再生,而没有细胞质量的相应变化。

从环境工程意义上讲,能量解偶联可用于解释底物消耗速率高于生长和维持所需之现象。

因此,在能量解偶联条件下活性污泥的产率下降,污泥产量也随之降低。

通过控制微生物的代谢状态,最大程度地分离合成代谢和分解代谢,在剩余污泥减量化上将是一个很有发展前景的技术途径。

3目前污泥减量化的方法

3.1 

解偶联

机理:

三磷酸腺苷(ATP)是键能转移的主要途径,是能量转移反应的中心,微生物的合成代谢通过呼吸与底物的分解代谢进行偶联,当呼吸控制不存在,生物合成速率成为速率控制因素时,解偶联新陈代谢就会发生,并且在微生物新陈代谢过程中产生的剩余能量没有被用来合成生物体。

在能量解偶联条件下活性污泥的产率下降,污泥产量也随之降低。

微生物学家认为,细胞产量和分解代谢产生的能量直接相关,但在某些条件下,如存在质子载体、重金属、异常温度和好氧—厌氧交替循环时,呼吸超过了ATP产量,即分解代谢和合成代谢解偶联,此时微生物能过量消耗底物,底物的消耗速率很高。

在完全停止生长时细菌利用能源的速率比对数生长期的高1/3,这表明细胞能通过消耗膜电势、ATP水解和无效循环处置其胞内能量。

3.1.1 

投加解偶联剂

解偶联剂能起到解偶联氧化磷酸化作用,限制细胞捕获能量,从而抑制细胞的生长,故能减少污泥产量。

解偶联剂其作用机理是该物质通过与H+的结合,降低细胞膜对H+的阻力,携带H+跨过细胞膜,使膜两侧的质子梯度降低,降低后的质子梯度不足以驱动ATP合酶合成ATP,从而减少了氧化磷酸化作用所合成的ATP量。

如:

TCS解偶联剂(3,3′,4′,5-四氯水杨酰苯胺)能有效降低剩余污泥产量,只要在反应器中保持TCS一定的浓度,就能降低剩余污泥的产率。

TCS能有效地降低活性污泥分批培养物中的污泥产率,随进水中TCS浓度的提高,污泥产率迅速下降.但污泥的COD去除能力并未受影响,出水中的NH+42N和TN含量也和对照相当,同时发现污泥的SOUR值和DHA提高,说明化学解耦联剂对微生物有激活作用,微生物的种群结构也发生了改变,经过40d的运行后,添加TCS的反应器污泥中丝状菌很少,虽然污泥较疏松,但污泥的沉降性能未见有影响。

上述结果表明,采用化学解耦联剂来降低活性污泥工艺中的剩余污泥产量,以降低污泥的处理与处置费用这种方法有发展前景,值得进一步地深入研究。

但是,解偶联剂的对现有污水处理应用中存在以下问题:

(1)所投的药在较长时间后由于微生物的驯化而被降解,从而失去解偶联作用;

(2)当加入解偶联剂后,需要更多的氧去氧化未能转化成污泥的有机物,从而使得供氧量增加 

;

(3)对投加解偶联剂的费用还需要作比较,由于在污水中的浓度需要维持在4—80mg/L,用量大;

(4)解偶联剂在实际应用中的最大弊端是环境问题,解偶联剂通常是难降解的有毒物,可能发生二次污染。

3.1.2 

 

高S0/X0(底物浓度/污泥浓度)条件下的解偶联

简单的说就是,细胞分解能量大于合成能量,从而细胞的分解数量就大于合成数量,最终降低微生物产率系数。

解偶联机理有两种解释:

一是积累的能量通过粒子(如质子、钾离子)在细胞膜两侧的传递削弱了跨膜电势,随后发氧化磷酸化解偶联;

二是减少了生物体内部分新陈代谢的途径(如甲基乙二酸途径)而回避了糖酵解这一步 

高S0/X0条件下解偶联还不能用于实际的污水处理,微生物产生的不完全代谢的产物还可能对整个处理过程产生影响,而且要求相对高的S0/X0值(>

8—10)远远大于实际活性污泥法处理污水时的情况(F/M=0.05—0.1)。

3.2 

高浓度溶解氧

有很多研究表明,细胞表面的疏水性、微生物活性和胞外多聚物的产生都和反应器中的溶解氧水平有关,这预示着溶解氧对活性污泥的能量代谢有一定的影响,进而影响碳在分解代谢和合成代谢中的分布。

高溶解氧活性污泥工艺能有效地抑制丝状菌的发展,纯氧活性污泥工艺即使在高污泥负荷率下,也可比传统的空气活性污泥工艺减少污泥量54%。

和传统空气曝气工艺相比,纯氧工艺能使曝气池中维持高浓度MLSS,污泥沉降和浓缩性能好、污泥产量低、氧气转移效率高、运行稳定。

Abbassi等人 

最近报道,当小试规模的传统活性污泥反应器的溶解氧从1.8mg/L增加到6.0mg/L时,剩余污泥量从0.28mgMLSS/mgBOD5下降为0.20mgMLSS/mgBOD5。

由此可见,高溶解氧工艺在剩余污泥减量化和工艺运行效能的提高方面有很大潜力。

3.3 

好氧—沉淀—厌氧(OSA)工艺

在污泥的回流过程中插入一级厌氧生物反应器,这种工艺已经用来成功地抑制污泥的丝状膨胀的发生,可减少一半的剩余污泥产量,好氧—厌氧循环方法被用于活性污泥工艺中剩余污泥的减量化。

其机理就是,好氧微生物从外源有机底物的氧化中获得ATP,当这些微生物突然进入没有食物供应的厌氧环境时,就不能产生能量,不得不利用自身的ATP库作为能源,在厌氧饥饿阶段,没有一定量的细胞内ATP就不能进行细胞合成,因而,微生物通过细胞的异化作用,消耗基质来满足自身对能量的需求,交替的好氧-厌氧处理引起的能量解偶联就为OSA处理技术奠定了污泥减量化的理论基础。

Chudoba等人 

比较了OSA工艺和传统活性污泥工艺的污泥产量,发OSA工艺的比污泥产率降低了20%~65%,SVI值也比传统活性污泥工艺低。

例如:

上海锦纶厂废水处理站的剩余污泥达到零排放是运用了朱振超和刘振鸿等人 

的好氧—沉淀—兼氧活性污泥工艺使。

还有张全等人 

采用好氧—沉淀—微氧活性污泥工艺使污泥量由80%减少为15%~20%,系统基本上可做到无污泥排放。

所以,OSA工艺在污泥减量化上是相当可行的。

3.4 

 

溶解细胞法

在传统活性污泥法工艺流程中的污泥回流线上增加相关处理装置,通过溶胞强化细菌的自身氧化,增强细菌的隐性生长。

所谓隐性生长是指细菌利用衰亡细菌所形成的二次基质生长,整个过程包含了溶胞和生长 

利用各种溶胞技术,使细菌能够迅速死亡并分解成为基质再次被其他细菌所利用,是在污泥减量过程中广为应用的手段。

3.4.1 臭 氧

原理是:

曝气池中部分活性污泥在臭氧反应器中被臭氧氧化,大部分活性污泥微生物在臭氧反应器中被杀灭或被氧化为有机质,而这些由污泥臭氧氧化而来的有机质在随后的生物处理中被降解,臭氧可破坏不容易被生物降解的细胞膜等,使细胞内物质能较快地溶于水中,同时氧化不容易水解的大分子物质,使其更容易为微生物所利用。

Kamiya和Hirotsuji 

的研究表明,当曝气池中的臭氧剂量为10mg/(gMLSS·

d)时可使剩余污泥产量减少50%,而高至20mg/(gMLSS·

d)时则无剩余污泥产生。

其中,间断式臭氧氧化要优于连续式,在间歇式反应器中,臭氧每天平均接触时间在3h左右就可以达到减量40%—60% 

但是,臭氧浓度较高会使SVI(污泥体积指数)值迅速下降到开始的40% 

影响污泥的沉降性能。

在当前的活性污泥理论中,污泥停留时间(θc)被定义为单位生物量在处理系统中的平均滞留时间。

许多研究表明,θc在活性污泥工艺中是最重要的运行参数。

对于稳态运行系统,θc和比生长速率呈负相关,污泥产率(Yobs)和污泥停留时间的关系可用下式表示:

 1/Yobs=1/Ymax+θcKd/Ymax 

(1)

式中 Ymax———真正生长速率

  

Kd———比内源代谢速率

(1)表明,在稳态活性污泥工艺中污泥停留时间和内源代谢速率呈负相关,可以通过调节θc来控制污泥产量。

可见在相对长的θc下的纯氧曝气工艺有利于减少剩余污泥量。

臭氧联合活性污泥工艺将是一种能够减少剩余污泥产量且进一步改善污泥沉降性能的有效技术,今后的研究将着重于臭氧剂量和投加方式的最优化方面。

3.4.2 氯 气

和臭氧相同,利用其氧化性对细胞进行氧化,促进溶胞。

虽然氯气比臭氧便宜,但氯气能够和污泥中的有机物产生反应,生成三氯甲烷(THMs)等氯代有机物,是不容忽视的问题 

3.4.3 酸、碱

酸碱可以使细胞壁溶解释放细胞内物质,相同pH条件下,HSO4的溶胞效果要优于HCl,NaOH的效果要优于KOH;

在改变相同pH条件下,碱的效果要好于酸,这可能是由于碱对细胞的磷脂双分子层的溶解要优于酸的缘故。

3.4.4 

物理溶胞技术

 加热

不同温度下,细胞被破坏的部位不同。

在45—65℃时,细胞膜破裂,rRNA被破坏;

50—70℃时DNA被破坏;

在65—90℃时细胞壁被破坏;

70—95℃时蛋白质变性 

不同的温度使细胞释放的物质也不同,在温度从80℃上升到100℃时,TOC和多糖释放的量增加,而蛋白质的量减少。

 超声波

超声波处理(如240W,20kHz,800s)只是从物理角度对细胞进行破碎,和投加碱相比,在短时间内有迅速释放细胞内物质的优势,但在促进细胞破碎后固体碎的水解却不如投加碱和加热。

其机理就是:

以微气泡的形成、扩张和破裂达到压碎细胞壁、释放细胞内含物的目的 

 压力

利用压力使细菌的细胞壁在机械压力的作用下破碎,从而使细胞内含物溶于水中 

3.4.5 

生物溶胞

投加能分泌胞外酶的细菌,酶制剂或抗菌素对细菌进行溶胞。

酶一方面能够溶解细菌的细胞,同时还可以使不容易生物降解的大分子有机物分解为小分子物质,有利于细菌利用二次基质。

但是在污水处理中投加酶制剂或是抗菌素在经费上不太现实。

3.5微型动物减少剩余污泥量

微型动物削减剩余污泥量的机理就是生态学的理论,食物链越长,能量在传递过程中被消耗的比例就越大,最终在系统中存在的生物量就越少。

细菌、原生动物、寡毛类、线虫等各种生物,它们之间组成一条食物链。

利用微型动物对污泥进行减量可从以下三个方面着手研究,一是利用微型动物在食物链中的捕食作用;

二是直接利用微型动物对污泥的摄食和消化,在减少污泥的容量的同时增加污泥的可溶性;

三是利用微型动物来增强细菌的活性或增加有活性的细菌的数量,从而增强细菌的自身氧化和代谢能力。

在曝气池这一水环境中由于不断地曝气、剧烈地搅拌,对于大型生物的生存极为不利,还有就是各种微生物都随着废水一起流动,有可能还没来得及增殖就从曝气池流失,所以活性污泥法不可能有较长的食物链。

曝气池中的后生动物数量较少,不能大量消耗菌胶团,(菌胶团是构成活性污泥絮状体的主要成分,有很强的吸附、氧化有机物的能力),这使得在活性污泥生态系统中,物质和能量的传递并不顺畅,绝大部分物质和能量停留在初级消费者———细菌这个营养级上,而不能通过向更高营养级的传递使生物量减少,这是形成大量剩余活性污泥的根本原因。

基于上诉原因,,两段式生物反应器产生了。

这种反应器由第一阶段的分散培养反应器R1和第二阶段的捕食反应器R2组成。

R1中无污泥回流且泥龄较短,利用污水中丰富的有机食料刺激游离细菌快速增殖。

R2反应器则专为捕食者设计,此阶段泥龄较长,有着适合于微型动物增殖的环境条件。

两段式生物反应器,第一阶段分散培养反应器的水力停留时间(HRT)是关键的运行参数。

HRT需要足够长,以免细菌随水流冲走,但又不能过长,否则会形成细菌聚集体以及出现大量微型动物。

Lee等 

用生物膜作为第二阶段的捕食反应器,处理人工合成污水,获得的污泥产量为0.05—0.17gSS/gCOD,比用传统方法减少约30%—50%的污泥量。

Lee认为相对原生动物而言,轮虫在削减剩余污泥量的过程中可能起着更大的作用,因为他发现当轮虫的数量占优势时,剩余污泥的产量最小。

Ghyoot发现,由于丝状菌和鞭毛虫的过量生长,两段式系统有时会发生污泥膨胀,导致出水水质下降。

应用两段式生物反应器或者直接向曝气池中投加微型动物以削减剩余污泥量在理论上是可行的,在试验中也取得了较为理想的结果。

但是,由于这些研究尚处于起步阶段,要将这些观念和方法应用于具体的工程实践,仍有很多问题需要解决,例如,投加微型动物的量和投加方式,由于微型动物的活动引起的出水中N、P浓度的升高,以及为了维持微型动物的生长所需的较高溶解氧等。

人们发现伴随着一种仙女虫(Naiselinguis)大量发生,污泥的产量显著减少,用于曝气所需的能量也大大降低。

Ratsak发现,蚓类种群的大小与剩余污泥产量间有明显的关系。

但由于这些蚓类在曝气池中的数量变动剧烈,且没有规律,无法人为控制,所以还不能直接应用于生产实践。

Rensink等 

向加有塑料载体的活性污泥系统中投入颤蚓(Tubificidae),发现剩余污泥产量从0.4gMLSS/gCOD降至0.15gMLSS/gCOD,污泥体积指数(SVI)从90降至45,污泥的脱水能力提高了约27%。

另外,还有红斑螵体虫在活性污泥系统的曝气池中较为常见。

根据已有文献报道 

影响红斑螵体虫在曝气池中出现的操作因素有两方面:

一是污泥龄(SRT),较短的SRT不能有效地保持红斑螵虫的存在;

二是进水负荷,通常在负荷较低情况下容易出现原生动物和后生动物当每天排泥占反应器体积的36%左右时,可将每天新增的红斑螵体虫排出;

而当反应器的排泥量>

36%时,可能造成由于过量排泥使得虫体流失;

当排泥量<

36%时,则可以保证红斑螵体虫的生长。

因此可以将36%作为增长率为0.45d-1时的排泥上限,即当红斑螵体虫的净增长率为0.45d-1时,SRT>

3d方可使红斑螵体虫保持在反应器中,而这在活性污泥处理系统中是容易做到的。

在进水负荷<

0.6mg2COD/(mgVSS·

d)时,对红斑螵体虫的出现没有大的影响,而当进水负荷>

0.7mgCOD/(mgVSS·

d)后,可能会对红斑螵体虫的出现造成影响。

无论是两段式生物反应器还是直接向活性污泥系统中投入后生动物,均可降低剩余污泥产量,但是矿化作用使得氮和磷释放是一个尚待解决的问题。

还有一种蚯蚓生态床处理剩余污泥。

该过滤系统是一个具有多结构、多层次、各取所需、相互协同的生态网链,该生态网链中蚯蚓等微型动物和微生物对剩余污泥具有较强的广谱利用和分级利用功能,从而实现了剩余污泥较彻底的分解和转化利用由蚯蚓和微生物共同组成的人工生态系统对污水处理厂剩余污泥进行了为期半年的脱水和稳定处理,结果表明蚯蚓生态系统集浓缩、调理、脱水、稳定、处置和综合利用等多种功能于一身:

①蚯蚓和微生物将污泥作为生长营养源,对其进行分解和吸收;

②蚓粪是高效农肥和土壤改良剂;

③在生态床中增殖的蚯蚓具有重要的饲料和药用价值。

剩余污泥经蚯蚓污泥稳定床处理后,可全部被生态系统吸收利用和转化,具有流程简单、管理方便、无二次污染、造价和运行费用低廉、副产物具有经济利用价值等特点。

生态滤床构造十分简单,因此其工程造价将比常规的污泥处理和处置设施大幅度减少,其运行费用亦十分低廉。

据估算,生态滤床处理剩余污泥的工程造价和运行费用可比常规方法大幅度节省,具有工程应用潜力。

是否还有其他微型动物可以应用,如轮虫、线虫或者别的寡毛蚓类,投放的微型动物与所处理的污水类型有没有关系,以及有没有更简单高效的微型动物哺育系统,这些都是将来需要深入研究的问题。

由于这些研究尚处于起步阶段,要将这些观念和方法应用于具体的工程实践,仍有很多问题需要解决。

4无剩余污泥排放

4.1 

臭氧处理法

部分回流污泥引入臭氧处理器中,进行臭氧连续循环处理。

用臭氧对污泥进行处理,细菌被杀死,细胞壁被破坏,细胞质溶出,便于生物分解。

臭氧的强氧化性,溶解、氧化污泥中的有机成分,再返回至曝气池,达到废水、污泥双重处理的功效,臭氧与细胞进行反应时并非使细菌成分无机化,主要是使菌体外的多糖类及细胞壁成分转化为特别容易生物降解的分子,该方法适合于可生化性较好,含磷量低于排放标准的废水,但设施负荷不易过大。

有研究表示,臭氧处理污泥的循环率保持在0.3左右是保证“零”污泥的条件,换句话说,由臭氧处理过的约1/3的污泥在曝气槽内被生物分解而无机化(气体化),残余的2/3又变换为活性污泥。

另外在pH值保持在3时,臭氧反应得到促进。

4.2 

多级串联接触曝气法

把曝气池分隔成若干格,相互间具有一定的独立性,并在其中挂上填料,填料要选用易挂膜不易脱落的品种。

其第一格可称为细菌生长区,浓度负荷较高,环境相对不稳定,第二格为原生动物生长区,浓度大致只有前面的+6%,第三、第四格有机物浓度降至更低,环境更为稳定,适合后生动物生长繁殖。

第三格、第四格内原生动物又被后生动物吞食,死后的后生动物被细菌分解。

在污水处理工艺中成功地衔接该生物链,则必将使剩余污泥量大为减少。

4.3 

污泥机械破碎法

把机械浓缩之后的污泥用机械破碎(如一般的食品粉碎机),把破碎之后的污泥在汇流到暴气池,污泥破碎后,部分成为可溶性物质,因此破碎污泥的浓度下降而上清液浓度上升。

总的看来,减量效果显著,只是处理水质较参照系有所下降,因而高负荷的设计值应予避免。

4.4 

多级活性生化处理工艺

其实它也是生物法的一种,只是在运行设备上的改进,得以使剩余污泥为“零”排放。

系统是一组从空间上分隔成串联的8~12个单元的微生物菌群来净化水中的污染物质,这些微生物菌群形成食物链,模拟自然生态环境,使每一种生物成为食物链上上一级微生物的“粮食”,前段的微生物、自身氧化的微生物及剩余微生物的残体被后段的微生物吃掉,从而使整个系统不产生剩余污泥。

每个单元设有单独控制的曝气装置,和单独的填料框架和填料。

填料为经过特殊处理的合成纤维,用以固定水中的微生物。

菌种是经过驯化的,能够构成食物链的一组微生物菌群,以干污泥的形式作为接种污泥,从而加快微生物的培养。

实例运用:

北京某油脂厂,废水间歇排放,平均水量100吨/天,进水CODcr平均浓度1292mg/L,出水CODcr平均浓度82mg/L,CODcr平均去除率93%。

新的进展:

湿式——氧化两相技术(WAO)

将溶解和悬浮在水中的有机物和还原性无机物,在液态下加压加温,并且利用空气中的氧气将其氧化分解的以达到减少污泥产量的目的。

湿式氧化采用间歇式高压反应釜,厌氧采用两相厌氧反应器UASB。

运行结果显示:

对化工污泥和炼油污泥有良好的去除率,和良好的稳定性,经过处理之后的污泥中的水分被释放出来,从而有利于污泥的沉降,减少了污泥的体积。

齐鲁石化公司在现实中已经应用了这种工艺,取得良好的效益,湿式氧化—两相厌氧消化—离心脱水对COD的去除率为86.6%~94.5%,污泥消化率为63.1%~75.5%,可减少污泥体积95%~98.5%。

小结

在将污水处理看成一个生产过程之后,根据“清洁生产”的原则,对污泥从源头进行控制。

污泥减量化的研究,适应了污水处理系统实现良性运行、防止污水处理出现二次污染、使污水治理更具环境效益的需要。

污泥减量是污水处理中研究的热点,人们提出了很多方法去除剩余污泥,有的是在试验中取得良好的效果,有的已经运用于生产实践。

本文介绍了一些常用方法:

解耦联法,高溶解氧法,OSA工艺法,臭氧法,微型生物法。

人们根据上述的方法进一步改善提出的理想目标:

无剩余污泥。

目前剩余污泥减量化研究新技术就是:

湿式——氧化两相技术(WAO)。

以后将有更多剩余污泥减量化新工艺、新技术的开发和研究。

只有做到减量化、资源化、无害化处置剩余污泥,才能从根本上达到环保,节省费用的目的。

 

污水处理厂工艺设计

处理工艺选择的目的是根据污水量、污水水质和环境容量,在考虑经济条件和管理水平的前提下,选用安全可靠、技术先进、节能、运行费用低、投资省、占地少、操作管理方便的成熟工艺。

根据本项工程的水质、水量及处理要求,为实现以最低的建设费用和运行成本取得最佳的出水效果的目的,我们推荐采用国际上先进的对污水处理效果好的百乐克污水处理工艺。

百乐克工艺起源于德国,它是在常规活性污泥工艺和曝气氧化塘基础上发展起来的一种新型工艺,其采用低污泥负荷,高污泥泥龄设计,通过无固定的漂浮移动式曝气系统供氧,由于移动式曝气系统的充氧特征,在生化池内能产生多重的缺氧和好氧区域,因而本工艺具有良好的脱氮除磷功能,这种新工艺的主要特点如下:

1、浮动曝气延时活性污泥工艺,污泥泥龄长,有机物氧化充分,能满足最严格的污水处理排放要求,出水可靠,抗冲击负荷能力强;

采用多级A/O曝气工艺,脱氮除磷效率极高。

与传统的氧化沟、A/A/O和SBR工艺相比,工程投资低,占地面积少,运行管理简单。

2、浮动微孔曝气系统所产生的气泡在水中的停留

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