高考化学真题Word版新课标1卷试题+答案解析文档格式.docx
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下列说法正确的是（ ）
A．处理过程中银器一直保持恒重
B．银器为正极，Ag2S被还原生成单质银
C．该过程中总反应为2Al＋3Ag2S===6Ag＋Al2S3
D．黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl
B解析：
由“电化学原理”可知正极反应式为Ag2S＋2e－===2Ag＋S2－，负极反应式为Al－3e－===Al3＋；
电解质溶液中发生反应Al3＋＋3H2O
Al（OH）3＋3H＋，S2－与H＋结合生成H2S，使Al3＋＋3H2O
Al（OH）3＋3H＋的平衡右移，最终生成Al（OH）3沉淀，只有B选项正确。
11．已知Ksp（AgCl）＝1.56×
10－10，Ksp（AgBr）＝7.7×
10－13，Ksp（Ag2CrO4）＝9.0×
10－12。
某溶液中含有Cl－、Br－和
，浓度均为0.010mol·
L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·
L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ ）
A．Cl－、Br－、
B．
、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、
D．Br－、
、Cl－答案：
C
解析：
因为溶液中Cl－、Br－、
浓度相同，假设滴加AgNO3溶液的过程中混合液中Cl－、Br－、
浓度不变，均为0.010mol·
L－1，则开始生成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀时溶液中c（Ag＋）浓度分别为1.56×
10－8mol·
L－1、7.7×
10－11mol·
L－1、3.0×
10－5mol·
L－1，所以首先沉淀的是AgBr，最后沉淀的是Ag2CrO4。
12．分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有（ ）
A．15种B．28种
C．32种D．40种答案：
D
属于C5H10O2的酯水解可生成的酸有甲酸、乙酸、丙酸、两种丁酸[CH3CH2CH2COOH、（CH3）2CHCOOH]，共5种；
生成的醇有甲醇、乙醇、两种丙醇、4种丁醇，共8种，酸与醇酯化，共得5×
8＝40种组合，即40种酯。
13．下列实验中，所采取的分离方法与对应原理都正确的是（ ）
选项
目的
分离方法
原理
A．
分离溶于水中的碘
乙醇萃取
碘在乙醇中的溶解度较大
分离乙酸乙酯和乙醇
分液
乙酸乙酯和乙醇的密度不同
C．
除去KNO3固体中混杂的NaCl
重结晶
NaCl在水中的溶解度很大
D．
除去丁醇中的乙醚
蒸馏
丁醇与乙醚的沸点相差较大
D解析：
乙醇与水、乙酸乙酯与乙醇互溶，A、B选项中的分离方法均错误；
C选项选用重结晶法是利用KNO3的溶解度受温度变化的影响大，而NaCl的溶解度受温度变化的影响小，错误；
蒸馏是利用各组分的沸点不同而采取的分离混合物的方法，D正确。
三、非选择题：
包括必考题和选考题两部分。
第22题～第32题为必考题，每个试题考生都必须做答。
第33题～第40题为选考题，考生根据要求做答。
（一）必考题（共129分）
26．（13分）醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：
＋H2O
可能用到的有关数据如下：
相对分子质量
密度/（g·
cm－3）
沸点/℃
溶解性
环己醇
100
0.9618
161
微溶于水
环己烯
82
0.8102
83
难溶于水
合成反应：
在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸。
b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90℃。
分离提纯：
反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。
最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。
回答下列问题：
（1）装置b的名称是______。
（2）加入碎瓷片的作用是______；
如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是______（填正确答案标号）。
A．立即补加B．冷却后补加
C．不需补加D．重新配料
（3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为________________。
（4）分液漏斗在使用前须清洗干净并______；
在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的______（填“上口倒出”或“下口放出”）。
（5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是________________________。
（6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有______（填正确答案标号）。
A．圆底烧瓶 B．温度计 C．吸滤瓶 D．球形冷凝管 E．接收器
（7）本实验所得到的环己烯产率是______（填正确答案标号）。
A．41% B．50% C．61% D．70%
（1）LiCoO2中，Co元素的化合价为______。
（2）写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式__________________________。
（3）“酸浸”一般在80℃下进行，写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式______________________________________；
可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液，但缺点是____________________。
（4）写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式__________________________。
（5）充放电过程中，发生LiCoO2与Li1－xCoO2之间的转化，写出放电时电池反应方程式____________________________。
（6）上述工艺中，“放电处理”有利于锂在正极的回收，其原因是__________________。
在整个回收工艺中，可回收到的金属化合物有____________________（填化学式）。
26．答案：
（1）直形冷凝管
（2）防止暴沸 B
（3）
（4）检漏 上口倒出
（5）干燥（或除水除醇）
（6）CD
（7）C
（2）如果立即补加碎瓷片，可能使反应液暴沸，发生危险，A选项错误；
C选项不能防止暴沸，错误；
D选项浪费药品，错误；
（3）醇在浓硫酸作催化剂时，加热条件下可能发生分子内脱水生成烯烃，也可能发生分子间脱水生成醚；
（4）环己烯的密度比水小，位于分液漏斗中液体的上层，分液时要先把下层液体从下口放出，再将上层液体从上口倒出，防止从下口放出时混有部分下层液体；
（5）无水氯化钙能与水结合，也能与乙醇结合；
（7）n（环己醇）＝
＝0.2mol、n（环己烯）＝
＝0.122mol，产率＝
×
100%＝61%。
27．（15分）锂离子电池的应用很广，其正极材料可再生利用。
某锂离子电池正极材料有钴酸锂（LiCoO2）、导电剂乙炔黑和铝箔等。
充电时，该锂离子电池负极发生的反应为6C＋xLi＋＋xe－===LixC6。
现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源（部分条件未给出）。
（1）＋3
（2）2Al＋2OH－＋6H2O===2[Al（OH）4]－＋3H2↑
（3）2LiCoO2＋3H2SO4＋H2O2
Li2SO4＋2CoSO4＋O2↑＋4H2O,2H2O2
2H2O＋O2↑ 有氯气生成，污染较大
（4）CoSO4＋2NH4HCO3===CoCO3↓＋（NH4）2SO4＋H2O＋CO2↑
（5）Li1－xCoO2＋LixC6===LiCoO2＋6C
（6）Li＋从负极中脱出，经由电解质向正极移动并进入正极材料中 Al（OH）3、CoCO3、Li2SO4
（2）正极材料中含有与强碱溶液反应的Al；
（3）LiCoO2经酸浸生成CoSO4，Co化合价由＋3降低为＋2，化合价升高的只能为H2O2，H2O2中的O化合价由－1升高为0，生成O2，据此配平即可；
注意题干中有对温度的要求，可知H2O2会发生分解；
抓住信息“用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液”，把还原剂H2O2去掉了，所以作为还原剂的只能为盐酸，盐酸被氧化生成Cl2，Cl2有毒，污染环境；
（5）正极发生得电子的反应，Co的化合价降低，由Li1－xCoO2生成LiCoO2化合价由＋（3＋x）降低到＋3，降低了x，故正极反应式为Li1－xCoO2＋xe－＋xLi＋===LiCoO2，由充电时电池负极反应式可知放电时负极反应式为LixC6－xe－===6C＋xLi＋，两电极反应式相加可得电池反应式；
（6）注意信息“有利于锂在正极的回收”结合原电池的工作原理，阳离子向正极移动即可分析；
沉淀有Al（OH）3、CoCO3，水相为Li2SO4溶液，可知回收的金属化合物。
28．（15分）二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源。
由合成气（组成为H2、CO和少量的CO2）直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应：
甲醇合成反应：
（ⅰ）CO（g）＋2H2（g）===CH3OH（g）
H1＝－90.1kJ·
mol－1
（ⅱ）CO2（g）＋3H2（g）===CH3OH（g）＋H2O（g）
H2＝－49.0kJ·
水煤气变换反应：
（ⅲ）CO（g）＋H2O（g）===CO2（g）＋H2（g）
H3＝－41.1kJ·
二甲醚合成反应：
（ⅳ）2CH3OH（g）===CH3OCH3（g）＋H2O（g）
H4＝－24.5kJ·
（1）Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。
工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是_____________________（以化学方程式表示）。
（2）分析二甲醚合成反应（ⅳ）对于CO转化率的影响_________________。
（3）由H2和CO直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为______________________________。
根据化学反应原理，分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响________________________________。
（4）有研究者在催化剂（含Cu－Zn－Al－O和Al2O3）、压强为5.0MPa的条件下，由H2和CO直接制备二甲醚，结果如图所示。
其中CO转化率随温度升高而降低的原因是______________________。
（5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度高于甲醇直接燃料电池（5.93kW·
h·
kg－1）。
若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为________________________，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生______个电子的电量；
该电池的理论输出电压为1.20V，能量密度E＝______________________（列式计算。
能量密度＝电池输出电能/燃料质量，1kW·
h＝3.6×
106J）。
（1）Al2O3（铝土矿）＋2NaOH＋3H2O===2NaAl（OH）4，NaAl（OH）4＋CO2===Al（OH）3↓＋NaHCO3,2Al（OH）3
Al2O3＋3H2O
（2）消耗甲醇，促进甲醇合成反应（ⅰ）平衡右移，CO转化率增大；
生成的H2O，通过水煤气变换反应（ⅲ）消耗部分CO
（3）2CO（g）＋4H2（g）===CH3OCH3（g）＋H2O（g）
H＝－204.7kJ·
mol－1 该反应分子数减少，压强升高使平衡右移，CO和H2转化率增大，CH3OCH3产率增加。
压强升高使CO和H2浓度增加，反应速率增大
（4）反应放热，温度升高，平衡左移
（5）CH3OCH3＋3H2O－12e－===2CO2＋12H＋ 12
÷
（3.6×
106J·
kW－1·
h－1）＝8.39kW·
kg－1
（1）从铝土矿（主要成分Al2O3）中提取Al2O3，主要应用Al2O3能与强碱溶液反应，生成可溶性NaAlO2或NaAl（OH）4溶液，过滤除去其他不溶性杂质，向滤液中通入酸性气体CO2，生成Al（OH）3沉淀，过滤洗涤加热分解Al（OH）3得到Al2O3；
（3）由反应式ⅳ＋ⅰ×
2可得所求热化学方程式，所以
H＝
H4＋2
H1＝（－24.5－90.1×
2）kJ·
mol－1＝－204.7kJ·
mol－1；
化工生产中既要考虑产率（化学平衡移动原理），也要考虑化学反应速率；
（4）正反应放热，温度升高，平衡左移，CO的转化率降低；
（5）燃料电池中，燃料在负极发生失电子的反应，二甲醚的分子式为C2H6O，在酸性条件下生成CO2，碳的化合价从－2价升至＋4价，一个二甲醚失去12个e－，书写过程：
第一步CH3OCH3－12e－―→CO2，第二步配平除“H、O”之外的其他原子CH3OCH3－12e－―→2CO2，第三步用“H＋”配平电荷CH3OCH3－12e－―→CO2＋12H＋，第四步补水配氢CH3OCH3－12e－＋3H2O===2CO2＋12H＋，第五步用“O”检查是否配平；
1kg二甲醚可以产生
12电子，1mol电子可以提供96500C的电量，电压×
电量＝功，故可求出能量密度。
（二）选考题：
共45分。
请考生从给出的3道物理题、3道化学题、2道生物题中每科任选一题做答，并用2B铅笔在答题卡上把所选题目的题号涂黑。
注意所做题目的题号必须与所涂题目的题号一致，在答题卡选答区域指定位置答题。
如果多做，则每学科按所做的第一题计分。
36．[化学——选修2：
化学与技术]（15分）
草酸（乙二酸）可作还原剂和沉淀剂，用于金属除锈、织物漂白和稀土生产。
一种制备草酸（含2个结晶水）的工艺流程如下：
（1）CO和NaOH在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式分别为__________________________、__________________________。
（2）该制备工艺中有两次过滤操作，过滤操作①的滤液是______，滤渣是______；
过滤操作②的滤液是______和______，滤渣是______。
（3）工艺过程中③和④的目的是________________________。
（4）有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸。
该方案的缺点是产品不纯，其中含有的杂质主要是______。
（5）结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定。
称量草酸成品0.250g溶于水，用0.0500mol·
L－1的酸性KMnO4溶液滴定，至浅粉红色不消褪，消耗KMnO4溶液15.00mL，反应的离子方程式为________________；
列式计算该成品的纯度______________。
（1）CO＋NaOH
HCOONa 2HCOONa
Na2C2O4＋H2↑
（2）NaOH溶液 CaC2O4 H2C2O4溶液 H2SO4溶液 CaSO4
（3）分别循环利用氢氧化钠和硫酸（降低成本），减小污染
（4）Na2SO4
（5）5
＋2
＋16H＋===2Mn2＋＋8H2O＋10CO2↑
100%＝94.5%
（1）由“甲酸钠加热脱氢”生成Na2C2O4，依据原子守恒可知有H2生成；
（2）Na2C2O4中加入Ca（OH）2生成CaC2O4和NaOH，过滤①后得CaC2O4沉淀和NaOH溶液，NaOH溶液经③可循环利用；
向CaC2O4沉淀中加入H2SO4，生成H2C2O4和CaSO4，过滤②后得CaSO4沉淀和H2C2O4溶液，溶液中还有过量的H2SO4；
（3）NaOH溶液和H2SO4可循环利用，是该流程的优点；
（4）Na2C2O4和H2SO4反应生成的H2C2O4和Na2SO4均可溶，故会使草酸中混有Na2SO4；
（5）草酸被氧化为CO2，
被还原为Mn2＋，依据化合价升降总数相等和电子得失守恒配平即可；
n（
）＝0.015L×
0.0500mol·
L－1，依据离子方程式n（
）＝
L－1×
，m（H2C2O4·
2H2O）＝0.015L×
126g·
mol－1。
37．[化学——选修3：
物质结构与性质]（15分）
硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。
（1）基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为______，该能层具有的原子轨道数为______、电子数为______。
（2）硅主要以硅酸盐、______等化合物的形式存在于地壳中。
（3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以______相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献______个原子。
（4）单质硅可通过甲硅烷（SiH4）分解反应来制备。
工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为__________________________。
（5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：
化学键
C—C
C—H
C—O
Si—Si
Si—H
Si—O
356
413
336
226
318
452
①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是____________________________________。
②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是__________________________。
（6）在硅酸盐中，
四面体（如下图（a））通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。
图（b）为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化形式为______，Si与O的原子数之比为______，化学式为__________________。
图（a）
图（b）
（1）M 9 4
（2）二氧化硅（3）共价键 3
（4）Mg2Si＋4NH4Cl===SiH4＋4NH3＋2MgCl2
（5）①C—C键和C—H键较强，所形成的烷烃稳定。
而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成
②C—H键的键能大于C—O键，C—H键比C—O键稳定。
而Si—H键的键能却远小于Si—O键，所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键
（6）sp3 1∶3
（或
）
硅的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2，M能层有s、p、d三个能级，共9个原子轨道；
（3）立方体共有6个面，面心位置上贡献3个原子；
（4）此反应不属于氧化还原反应，产物除SiH4外，还应有MgCl2，另一生成物只能是NH3；
（5）由信息可知应从反应物、产物键能的差异角度进行分析；
（6）一个硅原子与四个氧原子相连，形成4个σ键，硅原子最外层四个电子全部参与成键，无孤电子对，为sp3杂化；
①、②两个氧原子有两个结构单元共用，如图
，中间的结构单元均摊1，再加上其他2个氧原子，一个结构单元中含有一个硅原子、3个氧原子，依据化合价可知一个结构单元表现的化合价为－2，即化学式为
或
。
38．[化学——选修5：
有机化学基础]（15分）
查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：
已知以下信息：
①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1molA充分燃烧可生成72g水。
②C不能发生银镜反应。
③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。
④
⑤RCOCH3＋R′CHO
RCOCH===CHR′
（1）A的化学名称为______。
（2）由B生成C的化学方程式为______________________________。
（3）E的分子式为______，由E生成F的反应类型为______。
（4）G的结构简式为__________________________。
（5）D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为__________________________。
（6）F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有______种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为__________________（写结构简式）。
（1）苯乙烯
（2）
＋2H2O
（3）C7H5O2Na 取代反应
（4）
（不要求立体异构）
（5）
（6）13
一分子A中含有
2＝8个氢原子，100除以12可知A分子中含有8个碳原子，分子式为C8H8，A的结构为
，由反应条件可知B到C发生醇的催化氧化，结合C不能发生银镜反应可知B、C分别为
、
；
D中含有—CHO和苯环，再由D可溶于饱和碳酸钠溶液知D中含有酚羟基，D还含有四种氢原子，苯环上的两个取代基应在对位，结构简式为
，则E为
，由信息④可知F为
，由信息⑤可知G的结构为
（5）能发生水解可知H中含有酯基，依据碳原子、氧原子个数可知H只能为甲酸某酯，结构简式为
（6）F的同分异构体分子中一定含有—CHO、酚羟基，则苯环上的取代基可能为三个（—CHO、—OH、—CH3），也可能为两个（—CH2—CHO、—OH），三个取代基采用固定一个取代基，移动另一取代基法，先固定—OH、然后加—CH3，有邻、间、对三种：
①
、②
、③
，然后再加上—CHO，分别有4、4、2种，共10种；
两个取代基的有邻、间、对三种，共13种；
五组峰说明有五种氢原子，且有三个峰面积比为2∶2∶2，所以为对位。
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