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材料科学基础复习资料1

第二章

一名词解释

(1)晶胞:

从晶体结构中取出来的以反映晶体周期性和对称性的最小重复单元。

(2)晶胞参数:

表示晶胞的形状和大小可用六个参数即三条边棱的长度a、b、c和三条边棱的夹角α、β、γ即为晶胞参数。

(3)米勒指数(晶面指数):

结晶学中经常用(hkl)来表示一组平行晶面,称为晶面指数。

数字hkl是晶面在三个坐标轴(晶轴)上截距的倒数的互质整数比。

(4)同质多晶:

化学组成相同的物质,在不同的热力学条件下结晶成结构不同的晶体的现象,称为同质多晶现象。

(5)类质同晶:

物质结晶时,其晶体结构中本应由某种离子或原子占有的配位位置,一部分被介质中性质相似的它种离子或原子占有,共同结晶成均匀的呈单一相的混合晶体,但不引起键性或晶体结构型式发生质变的现象称为类质同晶。

(6)正尖晶石:

在AB2O4尖晶石结构中,A离子占据四面体空隙,B离子占据八面体空隙的尖晶石。

(7)反尖晶石:

如果半数的B离子占据四面体空隙,A离子和另外半数的B离子占据八面体空隙则称反尖晶石。

(8)反萤石结构:

这种结构与萤石完全相同,只是阴、阳离子的个数及位置刚好与萤石中的相反,即金属离子占有萤石结构中F—的位置,而02—离子或其他负离子占Ca2+的位置,这种结构称为反萤石结构。

(9)空间群:

指在一个晶体结构中所存在的一切对称要素的集合。

它由两部分组成,一是平移轴的集合(也就是平移群),另外是除平移轴之外的所有其他对称要素的集合(与对称型相对应)。

(10)点群:

又名对称型,是指宏观晶体中对称要素的集合。

a=b≠cα=β=γ=900的晶体属()晶系。

六方紧密堆积的原子密排面是晶体中的()面,立方紧密堆积的原子密排面是晶体中的()面。

硅酸盐晶体结构分类依据是什么?

可分为哪几类,每类的结构特点是什么?

(9分)

答:

硅酸盐晶体结构分类依据是:

结构中硅氧四面体的连接方式。

(1.5分)

可分为岛状:

硅氧四面体孤立存在;(1.5分)组群状:

硅氧四面体以两个、三个、四个或六个,通过共用氧相连成硅氧四面体群体,群体之间由其它阳离子连接;(1.5分)链状:

硅氧四面体通过共用氧相连,在一维方向延伸成链状,链与链之间由其它阳离子连接;(1.5分)层状:

硅氧四面体通过三个共用氧在两维平面内延伸成硅氧四面体层;(1.5分)架状:

每个硅氧四面体的四个顶角都与相邻的硅氧四面体共顶,形成三维空间结构。

(1.5分)

在AB2O4型尖晶石结构中,若以氧离子作立方紧密堆积排列,在正尖晶石结构中,A离子占有()空隙,B离子占有()空隙。

晶体的对称要素中微观对称要素种类有()、()、()。

 

同价阳离子饱和的黏土胶粒的ξ电位随阳离子半径的增加而()。

12、Ca-黏土泥浆胶溶时,加入NaOH和Na2SiO3电解质,()效果好?

1、简述硅酸盐晶体结构分类的原则和各类结构中硅氧四面体的形状。

(9分)

答:

硅酸盐晶体结构分类的原则:

结构中硅氧四面体的连接方式。

(1.5分)

1、试解释说明为什么在硅酸盐结构中Al3+经常取代[SiO4]中Si4+,但Si4+一般不会置换[AlO6]中的Al3+?

((配位数为6时,S14+、A13+和O2-的离子半径分别为0.40Å、0.53Å和1.40Å;配位数为4时,一离子半径依次为0.26Å、0.40Å和1.38Å))。

(8分)

答:

CN=4,rAl3+/ro2-=0.4/1.38=0.29,Al3+四配位稳定,故在硅酸盐结构中Al3+经常取代[SiO4]中Si4+形成[AlO4];(4分)CN=6,rSi4+/ro2-=0.4/1.38=0.29,Si4+四配位稳定,六配位不稳定,故在硅酸盐结构中Si4+一般不会置换[AlO6]中的Al3+,形

各类结构中硅氧四面体的形状:

岛状结构:

四面体;组群状结构;(1.5分)双四面体、三节环、四节环和六节环;(1.5分)链状结构:

单链、双链;(1.5分)层状结构:

平面层;(1.5分)架状结构:

三维空间延伸的骨架。

(1.5分)

在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体或孤立存在,或共顶连接,而不共棱,更不共面,解释之。

(6分)

答:

在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体中的Si4+是高电价低配位的阳离子,以共棱、共面方式存在时,两个中心阳离子(Si4+)间距离较近、排斥力较大,所以不稳定,而孤立存在,或共顶连接。

(6分)

1、试比较伊利石和蒙脱石的结构特点。

(8分)

答:

伊利石和蒙脱石是2:

l型结构(1分),其结构皆属于单斜晶系;都存在同晶取代,蒙脱石同晶取代主要发生在八面体层中(1分),而伊利石是发生在硅氧面体层中(1分);蒙脱石的电荷不平衡由进入层间的水化阳离子补偿,这种水化阳离子在层间无固定位置,结合力弱,容易被交换出来(2分);伊利石的电荷不平衡由进入层间的K+离子补偿,K+离子有固定位置和配位数,结合较牢固(2分),因此蒙脱石的阳离子交换能力比伊利石强,蒙脱石结构中有层间水,并有膨胀性,而伊利石没有(1分)。

1、为什么等轴晶系有原始、面心、体心格子,而没有单面心格子?

(4分)

答:

因为从结构分布看,单面心格子不符合立方格子所固有的4L3的对称性。

2、说明高岭石和蒙脱石的结构特点,并解释为什么蒙脱石具有膨胀性和高的阳离子交换容量,而高岭石则不具有膨胀性、阳离子交换容量也很低。

(10分)

答:

高岭石的阳离子交换容量较小,而蒙脱石的阳离子交换容量较大。

因为高岭石是1:

1型结构,离子的取代很少,单网层与单网层之间以氢键相连,氢键强于范氏键,水化阳离子不易进入层间,因此阳离子交换容量较小。

(5分)而蒙脱石是为2:

1型结构,铝氧八面体层中大约1/3的Al3+被Mg2+取代,为了平衡多余的负电价,在结构单位层之间有其它阳离子进入,而且以水化阳离子的形式进人结构。

水化阳离子和硅氧四面体中O2-离子的作用力较弱,因而,这种水化阳离子在一定条件下容易被交换出来。

C轴可膨胀以及阳离子交换容量大,是蒙脱石结构上的特征。

(5分)

4、MoO3和CaCO3反应时,反应机理受到CaCO3颗粒大小的影响。

当MoO3:

CaCO3=1:

1,MoO3的粒径r1为0.036mm,CaCO3的粒径r2为0.13mm时,反应是扩散控制的;而当CaCO3:

MoO3=15:

1,r2<0.03mm时,反应由升华控制,试解释这种现象。

(7分)

答:

当MoO3的粒径r1为0.036mm,CaCO3的粒径r2为0.13mm时,CaCO3颗粒大于MoO3,由于产物层较厚,扩散阻力较大,反应由扩散控制,反应速率随着CaCO3颗粒度减小而加速,(3.5分)当r2

依据等径球体的堆积原理得出,六方密堆积的堆积系数()体心立方堆积的堆积系数。

A、大于B、小于C、等于D、不确定

某晶体AB,A—的电荷数为1,A—B键的S=1/6,则A+的配位数为()。

A、4B、12C、8D、6

5、在单位晶胞的CaF2晶体中,其八面体空隙和四面体空隙的数量分别为()。

A、4,8B、8,4C、1,2D、2,4

6、点群L6PC属()晶族()晶系。

A、高级等轴B、低级正交C、中级六方D、高级六方

晶体在三结晶轴上的截距分别为1/2a、1/3b、1/6c。

该晶面的晶面指数为()。

A、(236)B、(326)C、(321)D、(123)

11、晶体结构中一切对称要素的集合称为()。

A、对称型B、点群C、微观对称的要素的集合D、空间群

12、在ABO3(钙钛矿)型结构中,B离子占有()。

A、四面体空隙B、八面体空隙C、立方体空隙D、三方柱空隙晶体

下列性质中()不是晶体的基本性质。

A、自限性B、最小内能性C、有限性D、各向异性

晶体在三结晶轴上的截距分别为2a、3b、6c。

该晶面的晶面指数为()。

A、(236)B、(326)C、(321)D、(123)

3、依据等径球体的堆积原理得出,六方密堆积的堆积系数()立方密堆积的堆积系数。

A、大于B、小于C、等于D、不确定

4、某晶体AB,A—的电荷数为1,A—B键的S=1/6,则A+的配位数为()。

A、4B、12C、8D、6

5、在单位晶胞的CaF2晶体中,其八面体空隙和四面体空隙的数量分别为()。

A、4,8B、8,4C、1,2D、2,4

6、在ABO3(钙钛矿)型结构中,B离子占有()。

A、四面体空隙B、八面体空隙C、立方体空隙D、三方柱空隙晶体

晶体结构中一切对称要素的集合称为()。

A、对称型B、点群C、微观对称的要素的集合D、空间群

1、依据等径球体的堆积原理得出,立方密堆积的堆积系数()体心立方堆积的堆积系数。

A、大于B、小于C、等于D、不确定

2、晶体在三结晶轴上的截距分别为2a、3b、6c。

该晶面的晶面指数为()。

A、(236)B、(326)C、(321)D、(123)

3、下列性质中()不是晶体的基本性质。

A、自限性B、最小内能性C、有限性D、各向异性

4、在单位晶胞的CaF2晶体中,其八面体空隙和四面体空隙的数量分别为()。

A、4,8B、8,4C、1,2D、2,4

金红石晶体中,所有O2-作稍有变形的立方密堆排列,Ti4+填充了()。

A、全部四面体空隙B、全部八面体空隙C、1/2四面体空隙D、1/2八面体空隙

滑石(3MgO·4SiO2·H2O)和高岭土(Al2O3·2SiO2·2H2O)分别属于()层状结构的硅酸盐矿物。

A、1:

1和2:

1B、2:

1和1:

1C、3:

1和2:

1

晶体结构中一切对称要素的集合称为()。

A、对称型B、点群C、微观对称的要素的集合D、空间群

 

高岭石和蒙脱石的结构特点,并解释为什么蒙脱石具有膨胀性和高的阳离子交换容量,而高岭石则不具有膨胀性、阳离子交换容量也很低。

答:

高岭石的阳离子交换容量较小,而蒙脱石的阳离子交换容量较大。

因为高岭石是1:

1型结构,离子的取代很少,单网层与单网层之间以氢键相连,氢键强于范氏键,水化阳离子不易进入层间,因此阳离子交换容量较小。

(5分)而蒙脱石是为2:

1型结构,铝氧八面体层中大约1/3的Al3+被Mg2+取代,为了平衡多余的负电价,在结构单位层之间有其它阳离子进入,而且以水化阳离子的形式进人结构。

水化阳离子和硅氧四面体中O2-离子的作用力较弱,因而,这种水化阳离子在一定条件下容易被交换出来。

C轴可膨胀以及阳离子交换容量大,是蒙脱石结构上的特征。

a=b≠cα=β=900,γ=1200的晶体属()晶系。

晶体的对称要素中宏观晶体中可能出现的对称要素种类有()、()、()、()。

3、六方紧密堆积的原子密排面是晶体中的()面,立方紧密堆积的原子密排面是晶体中的()面。

立方紧密堆积的原子密排面是晶体中的()面,六方紧密堆积的原子密排面是晶体中的()面。

在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体或孤立存在,或共顶连接,而不共棱,更不共面,解释之。

答:

在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体中的Si4+是高电价低配位的阳离子,以共棱、共面方式存在时,两个中心阳离子(Si4+)间距离较近、排斥力较大,所以不稳定,而孤立存在,或共顶连接。

 

第三章

一名词解释

(1)点缺陷:

三维方向上缺陷尺寸都处于原子大小的数量级上。

(2)线缺陷:

指在一维方向上偏离理想晶体中的周期性、规则性排列所产生的缺陷。

(3)面缺陷:

指在两维方向上偏离理想晶体中的周期性、规则性排列所产生的缺陷。

肖特基缺陷:

如果正常格点上的原子,热起伏过程中获得能量离开平衡位置迁移到晶体的表面,在晶体内正常格点上留下空位,这即是肖特基缺陷。

(4)弗伦可尔缺陷:

在晶格热振动时,一些能量足够大的原子离开平衡位置后,挤到晶格点的间隙中,形成间隙原子,而原来位置上形成空位,这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。

(5)可塑性:

粘土与适当比例的水混合均匀制成泥团,该泥团受到高于某一个数值剪应力作用后,可以塑造成任何形状,当去除应力泥团能保持其形状,这种性质称为可塑性。

热缺陷:

晶体温度高于绝对0K时,由于热起伏使一部分能量较大的质点(原子或离子)离开平衡位置所产生的空位和/或间隙质点。

Zn1+xO在还原气氛中可形成()型半导体,缺陷浓度与氧分压的1/6次方成(),如果减少周围氧气的分压,Zn1+xO的密度将()。

5、b与位错线()的位错称为刃位错,;b与位错线()的位错称为螺位错,。

形成连续固溶体的条件是()、()和()。

晶体的热缺陷有()和()两类,热缺陷浓度与温度的关系式为()。

TiO2在还原气氛中可形成()型非计量化合物,可形成()型半导体,缺陷浓度与氧分压的1/6次方成(),如果减少周围氧气的分压,TiO2-x的密度将()。

晶体的热缺陷有()和()两类,热缺陷浓度与温度的关系式为()。

由于()的结果,必然会在晶体结构中产生“组分缺陷”,组分缺陷的浓度主要取决于:

()和()。

b与位错线()的位错称为刃位错,可用符号()表示;b与位错线()的位错称为螺位错,可用符号()表示。

CeO2为萤石结构,其中加入0.15molCaO形成固溶体,实验测得固溶体晶胞参数a0=0.542nm,测得固溶体密度ρ=6.54g/cm3,试计算说明固溶体的类型?

(其中Ce=140.12,Ca=40.08,O=16)

 

(1)(4分)

(2)(4分)

(1)式固溶式为:

(1.5分)

(1.5分)

(2)式固溶式为:

(1.5分)

(1.5分)

实测D=6.54g/cm3,接近D01,说明方程

(1)合理,(1分)

固溶体化学式:

Ce0.85Ca0.15O1.85为氧空位型固溶体。

 

二、问答题

1、试写出少量MgO掺杂到A12O3中和少量YF3掺杂到CaF2中的缺陷反应方程与对应的固溶式。

解:

少量MgO掺杂到A12O3中缺陷反应方程及固溶式为:

(3.5分)

少量YF3掺杂到CaF2中缺陷反应方程及固溶式如下:

2在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体或孤立存在,或共顶存连接,而不共棱更不共面,解释之。

(6分)

答:

根据鲍林规则,高电价低配位的阳离子与阴离子形成的配位多面体以共棱,特别是共面方式存在时,结构的稳定性降低。

在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体以共棱、共面方式相连时,中心阳离子间距较孤立存在或共顶存连接时小,中心阳离子间的斥力大,尤其是共面时斥力更大,结构不稳定,因此在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体或孤立存在,或共顶存连接,而不共棱更不共面。

出下列反应的合理缺陷反应式(10分)

a.NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶体

b.CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶体

答:

a.NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶体

(5分)

b.CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶体

三、计算题(10分)

在CaF2晶体中,肖特基缺陷的生成能为5.5ev,计算在1600℃时热缺陷的浓度。

如果CaF2晶体中,含有百万分之一的YF3杂质,则在1600℃时CaF2晶体中是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?

(玻尔兹曼常数k=1.38×10-23、电子的电荷e=1.602×10-19)

解:

因为n/N=exp(-∆Gf/2kT)

∆Gf=5.5×1.602×10-19=8.817×10-19JT=1600+273=1873K

所以n/N=exp(-8.817×10-19/2×1.38×10-23×1873)=exp(-17.056)=3.9×10-8(5分)

在CaF2晶体中,含有百万分之一的YF3杂质,缺陷方程如下:

此时产生的缺陷为

=10-6大于热缺陷浓度3.9×10-8,故在1873K时杂质缺陷占优势

此时产生的缺陷为

=5.5×10-7大于热缺陷浓度3.9×10-8,故在1873K时杂质缺陷占优势(5分)

试写出少量MgO掺杂到A12O3中和少量YF3掺杂到CaF2中的缺陷反应方程与对应的固溶式。

(7分)

解:

少量MgO掺杂到A12O3中缺陷反应方程及固溶式为:

(3.5分)

少量YF3掺杂到CaF2中缺陷反应方程及固溶式如下:

出下列反应的合理缺陷反应式(7分)

a.NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶体

b.CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶体

答:

a.NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶体

(3.5分)

b.CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶体

完成下列缺陷反应式

 

四、计算题(10分)

在CaF2晶体中,肖特基缺陷的生成能为5.5ev,计算在1600℃时热缺陷的浓度。

如果CaF2晶体中,含有百万分之一的YF3杂质,则在1600℃时CaF2晶体中是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?

(玻尔兹曼常数k=1.38×10-23、电子的电荷e=1.602×10-19)

解:

因为n/N=exp(-∆Gf/2kT)

∆Gf=5.5×1.602×10-19=8.817×10-19JT=1600+273=1873K

所以n/N=exp(-8.817×10-19/2×1.38×10-23×1873)=exp(-17.056)=3.9×10-8(5分)

在CaF2晶体中,含有百分之一的YF3杂质,缺陷方程如下:

此时产生的缺陷为

=10-6大于热缺陷浓度3.9×10-8,故在1873K时杂质缺陷占优势

此时产生的缺陷为

=5.5×10-7大于热缺陷浓度3.9×10-8,故在1873K时杂质缺陷占优势

非化学计量化合物Cd1+xO中存在()型晶格缺陷

A、阴离子空位B、阳离子空位C、阴离子填隙D、阳离子填隙

 

第四章

一名词解释

缩聚(聚合):

由分化过程产生的低聚合物,相互作用,形成级次较高的聚合物,同时释放出部分Na2O,这个过程称为缩聚,也即聚合。

解聚:

在熔融SiO2中,O/Si比为2:

1,[SiO4]连接成架状。

若加入Na2O则使O/Si比例升高,随加入量增加,O/Si比可由原来的2:

1逐步升高到4:

1,[SiO4]连接方式可从架状变为层状、带状、链状、环状直至最后断裂而形成[SiO4]岛状,这种架状[SiO4]断裂称为熔融石英的分化过程,也即解聚。

晶子假说:

苏联学者列别捷夫提出晶子假说,他认为玻璃是高分散晶体(晶子)的结合体,硅酸盐玻璃的晶子的化学性质取决于玻璃的化学组成,玻璃的结构特征为微不均匀性和近程有序性。

晶子学说、无规则网络学说:

凡是成为玻璃态的物质和相应的晶体结构一样,也是由一个三度空间网络所构成。

这种网络是由离子多面体(三角体或四面体)构筑起来的。

晶体结构网是由多面体无数次有规律重复构成,而玻璃中结构多面体的重复没有规律性。

硼反常现象:

硼酸盐玻璃与相同条件下的硅酸盐玻璃相比,其性质随R2O或RO加入量的变化规律相反,这种现象称硼反常现象。

二、问答题(70分)

说明熔体中聚合物形成过程?

从结构上来说明在SiO2熔体中随着Na2O加入量的不同,熔体粘度、形成玻璃能力如何变化,为什么?

答:

熔体中聚合物形成分三个阶段。

初期:

主要是石英颗粒的分化;中期:

缩聚并伴随变形;后期:

在一定时间和一定温度下,聚合和解聚达到平衡。

(3分)

在SiO2熔体中随着Na2O加入量的增加,分化的不断进行,熔体中高聚合度的聚合物的含量不断减少,低聚合度的聚合物的含量不断增加,导致熔体粘度降低、形成玻璃能力下降。

4、对比不稳分解和均匀成核成长这两种相变过程。

讨论热力学和动力学特性以及过冷度和时间对产物组织的影响。

如何用实验方法区分这两种过程?

在玻璃工业中,分相有何作用?

请举例说明。

(9分)

答:

不稳分解:

在此区域内,液相会自发分相,不需要克服热力学势垒;无成核-长大过程,分相所需时间极短,第二相组成随时间连续变化。

在不稳分解分相区内,随着温度的降低、时间的延长,析出的第二相在母液中相互贯通,形成蠕虫状结构。

(4分)

成核-生成:

在此区域内,在热力学上,系统对微小的组成起伏是亚稳的,形成新相需要做功,即存在成核势垒,新相形成如同结晶过程的成核-长大机理,分相所需时间长,分出的第二相组成不随时间变化。

随着温度的降低、时间的延长,析出的第二相在母液中逐渐长大,形成孤立球状结构。

用TEM观察分相以后形貌,若两相无明显的连续性,第二相呈孤立球状,则为成核-生长分相;若两相形成互相交织的"蠕虫状",则为不稳分解相变过程。

(4分)

在玻璃工业中,利用玻璃分相可以改进结构和玻璃性能,制备新型玻璃。

例如通过硼硅酸盐玻璃分相制备微孔玻璃、高硅氧玻璃,通过分相促进锂铝硅微晶玻璃的核化和晶化,通过磷硅酸盐玻璃的分相制备乳浊玻璃等。

2、试述B2O3中加入Na2O后,结构发生的变化,解释硼酸盐玻璃的硼反常现象?

(7分)

答、B2O3中加入Na2O后,Na2O所提供的氧使[BO3]三角体变成[BO4]四面体,导致B2O3玻璃结构由两度空间的层状结构部分转变为三维的架状结构,从而加强了网络,并使玻璃的各种物理性质变好,这与相同条件下的硅酸盐玻璃相比,其性质随R2O或RO加入量的变化规律相反,出现硼酸盐玻璃的硼反常现象

2、试解释说明为什么在硅酸盐结构中Al3+经常取代[SiO4]中Si4+,但Si4+一般不会置换[AlO6]中的Al3+?

((配位数为6时,S14+、A13+和O2-的离子半径分别为0.40Å、0.53Å和1.40Å;配位数为4时,一离子半径依次为0.26Å、0.40Å和1.38Å))。

(7分)

答:

CN=4,rAl3+/ro2-=0.4/1.38=0.29,Al3+四配位稳定,故在硅酸盐结构中Al3+经常取代[SiO4]中Si4+形成[AlO4];(3.5分)CN=6,rSi4+/ro2-=0.4/1.38=0.29,Si4+四配位稳定,六配位不稳定,故在硅酸盐结构中Si4+一般不会置换[AlO6]中的Al3+,形成[SiO]

3、网络变性体(如Na2O)加到石英玻璃中,使硅氧比增加。

实验观察到当O/Si=2.5~3时,即达到形成玻璃的极限,根据结构解释为什么在2

(7分)

答:

在2

说明影响烧结的因素?

(6分)

(1)、粉末的粒度。

细颗粒增加了烧结推动力,缩短原子扩散距离,提高颗粒在液相中的溶解度,从而导致烧结过程的加速。

(2)、外加剂的作用。

在固相烧结中,有少量外加剂可与主晶相形成固溶体,促进缺陷增加,在液相烧结中,外加剂改变液相的性质(如粘度,组成等),促进烧结。

(3)、烧结温度:

晶体中晶格能越大,离子结合也越牢固,离子扩散也越困难,烧结温度越高。

(4)、保温时间:

高温段以体积扩散为主,以短时间为好,低温段为表面扩散为主,低温时间越长,不仅不引起致密化,反而会因表

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