依据等径球体的堆积原理得出,六方密堆积的堆积系数()体心立方堆积的堆积系数。
A、大于B、小于C、等于D、不确定
某晶体AB,A—的电荷数为1,A—B键的S=1/6,则A+的配位数为()。
A、4B、12C、8D、6
5、在单位晶胞的CaF2晶体中,其八面体空隙和四面体空隙的数量分别为()。
A、4,8B、8,4C、1,2D、2,4
6、点群L6PC属()晶族()晶系。
A、高级等轴B、低级正交C、中级六方D、高级六方
晶体在三结晶轴上的截距分别为1/2a、1/3b、1/6c。
该晶面的晶面指数为()。
A、(236)B、(326)C、(321)D、(123)
11、晶体结构中一切对称要素的集合称为()。
A、对称型B、点群C、微观对称的要素的集合D、空间群
12、在ABO3(钙钛矿)型结构中,B离子占有()。
A、四面体空隙B、八面体空隙C、立方体空隙D、三方柱空隙晶体
下列性质中()不是晶体的基本性质。
A、自限性B、最小内能性C、有限性D、各向异性
晶体在三结晶轴上的截距分别为2a、3b、6c。
该晶面的晶面指数为()。
A、(236)B、(326)C、(321)D、(123)
3、依据等径球体的堆积原理得出,六方密堆积的堆积系数()立方密堆积的堆积系数。
A、大于B、小于C、等于D、不确定
4、某晶体AB,A—的电荷数为1,A—B键的S=1/6,则A+的配位数为()。
A、4B、12C、8D、6
5、在单位晶胞的CaF2晶体中,其八面体空隙和四面体空隙的数量分别为()。
A、4,8B、8,4C、1,2D、2,4
6、在ABO3(钙钛矿)型结构中,B离子占有()。
A、四面体空隙B、八面体空隙C、立方体空隙D、三方柱空隙晶体
晶体结构中一切对称要素的集合称为()。
A、对称型B、点群C、微观对称的要素的集合D、空间群
1、依据等径球体的堆积原理得出,立方密堆积的堆积系数()体心立方堆积的堆积系数。
A、大于B、小于C、等于D、不确定
2、晶体在三结晶轴上的截距分别为2a、3b、6c。
该晶面的晶面指数为()。
A、(236)B、(326)C、(321)D、(123)
3、下列性质中()不是晶体的基本性质。
A、自限性B、最小内能性C、有限性D、各向异性
4、在单位晶胞的CaF2晶体中,其八面体空隙和四面体空隙的数量分别为()。
A、4,8B、8,4C、1,2D、2,4
金红石晶体中,所有O2-作稍有变形的立方密堆排列,Ti4+填充了()。
A、全部四面体空隙B、全部八面体空隙C、1/2四面体空隙D、1/2八面体空隙
滑石(3MgO·4SiO2·H2O)和高岭土(Al2O3·2SiO2·2H2O)分别属于()层状结构的硅酸盐矿物。
A、1:
1和2:
1B、2:
1和1:
1C、3:
1和2:
1
晶体结构中一切对称要素的集合称为()。
A、对称型B、点群C、微观对称的要素的集合D、空间群
高岭石和蒙脱石的结构特点,并解释为什么蒙脱石具有膨胀性和高的阳离子交换容量,而高岭石则不具有膨胀性、阳离子交换容量也很低。
答:
高岭石的阳离子交换容量较小,而蒙脱石的阳离子交换容量较大。
因为高岭石是1:
1型结构,离子的取代很少,单网层与单网层之间以氢键相连,氢键强于范氏键,水化阳离子不易进入层间,因此阳离子交换容量较小。
(5分)而蒙脱石是为2:
1型结构,铝氧八面体层中大约1/3的Al3+被Mg2+取代,为了平衡多余的负电价,在结构单位层之间有其它阳离子进入,而且以水化阳离子的形式进人结构。
水化阳离子和硅氧四面体中O2-离子的作用力较弱,因而,这种水化阳离子在一定条件下容易被交换出来。
C轴可膨胀以及阳离子交换容量大,是蒙脱石结构上的特征。
a=b≠cα=β=900,γ=1200的晶体属()晶系。
晶体的对称要素中宏观晶体中可能出现的对称要素种类有()、()、()、()。
3、六方紧密堆积的原子密排面是晶体中的()面,立方紧密堆积的原子密排面是晶体中的()面。
立方紧密堆积的原子密排面是晶体中的()面,六方紧密堆积的原子密排面是晶体中的()面。
在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体或孤立存在,或共顶连接,而不共棱,更不共面,解释之。
答:
在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体中的Si4+是高电价低配位的阳离子,以共棱、共面方式存在时,两个中心阳离子(Si4+)间距离较近、排斥力较大,所以不稳定,而孤立存在,或共顶连接。
第三章
一名词解释
(1)点缺陷:
三维方向上缺陷尺寸都处于原子大小的数量级上。
(2)线缺陷:
指在一维方向上偏离理想晶体中的周期性、规则性排列所产生的缺陷。
(3)面缺陷:
指在两维方向上偏离理想晶体中的周期性、规则性排列所产生的缺陷。
肖特基缺陷:
如果正常格点上的原子,热起伏过程中获得能量离开平衡位置迁移到晶体的表面,在晶体内正常格点上留下空位,这即是肖特基缺陷。
(4)弗伦可尔缺陷:
在晶格热振动时,一些能量足够大的原子离开平衡位置后,挤到晶格点的间隙中,形成间隙原子,而原来位置上形成空位,这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。
(5)可塑性:
粘土与适当比例的水混合均匀制成泥团,该泥团受到高于某一个数值剪应力作用后,可以塑造成任何形状,当去除应力泥团能保持其形状,这种性质称为可塑性。
热缺陷:
晶体温度高于绝对0K时,由于热起伏使一部分能量较大的质点(原子或离子)离开平衡位置所产生的空位和/或间隙质点。
Zn1+xO在还原气氛中可形成()型半导体,缺陷浓度与氧分压的1/6次方成(),如果减少周围氧气的分压,Zn1+xO的密度将()。
5、b与位错线()的位错称为刃位错,;b与位错线()的位错称为螺位错,。
形成连续固溶体的条件是()、()和()。
晶体的热缺陷有()和()两类,热缺陷浓度与温度的关系式为()。
TiO2在还原气氛中可形成()型非计量化合物,可形成()型半导体,缺陷浓度与氧分压的1/6次方成(),如果减少周围氧气的分压,TiO2-x的密度将()。
晶体的热缺陷有()和()两类,热缺陷浓度与温度的关系式为()。
由于()的结果,必然会在晶体结构中产生“组分缺陷”,组分缺陷的浓度主要取决于:
()和()。
b与位错线()的位错称为刃位错,可用符号()表示;b与位错线()的位错称为螺位错,可用符号()表示。
CeO2为萤石结构,其中加入0.15molCaO形成固溶体,实验测得固溶体晶胞参数a0=0.542nm,测得固溶体密度ρ=6.54g/cm3,试计算说明固溶体的类型?
(其中Ce=140.12,Ca=40.08,O=16)
(1)(4分)
(2)(4分)
(1)式固溶式为:
(1.5分)
(1.5分)
(2)式固溶式为:
(1.5分)
(1.5分)
实测D=6.54g/cm3,接近D01,说明方程
(1)合理,(1分)
固溶体化学式:
Ce0.85Ca0.15O1.85为氧空位型固溶体。
二、问答题
1、试写出少量MgO掺杂到A12O3中和少量YF3掺杂到CaF2中的缺陷反应方程与对应的固溶式。
解:
少量MgO掺杂到A12O3中缺陷反应方程及固溶式为:
,
(3.5分)
少量YF3掺杂到CaF2中缺陷反应方程及固溶式如下:
,
2在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体或孤立存在,或共顶存连接,而不共棱更不共面,解释之。
(6分)
答:
根据鲍林规则,高电价低配位的阳离子与阴离子形成的配位多面体以共棱,特别是共面方式存在时,结构的稳定性降低。
在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体以共棱、共面方式相连时,中心阳离子间距较孤立存在或共顶存连接时小,中心阳离子间的斥力大,尤其是共面时斥力更大,结构不稳定,因此在硅酸盐晶体结构中,[SiO4]四面体或孤立存在,或共顶存连接,而不共棱更不共面。
出下列反应的合理缺陷反应式(10分)
a.NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶体
b.CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶体
答:
a.NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶体
(5分)
b.CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶体
三、计算题(10分)
在CaF2晶体中,肖特基缺陷的生成能为5.5ev,计算在1600℃时热缺陷的浓度。
如果CaF2晶体中,含有百万分之一的YF3杂质,则在1600℃时CaF2晶体中是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?
(玻尔兹曼常数k=1.38×10-23、电子的电荷e=1.602×10-19)
解:
因为n/N=exp(-∆Gf/2kT)
∆Gf=5.5×1.602×10-19=8.817×10-19JT=1600+273=1873K
所以n/N=exp(-8.817×10-19/2×1.38×10-23×1873)=exp(-17.056)=3.9×10-8(5分)
在CaF2晶体中,含有百万分之一的YF3杂质,缺陷方程如下:
此时产生的缺陷为
,
=10-6大于热缺陷浓度3.9×10-8,故在1873K时杂质缺陷占优势
或
此时产生的缺陷为
,
=5.5×10-7大于热缺陷浓度3.9×10-8,故在1873K时杂质缺陷占优势(5分)
试写出少量MgO掺杂到A12O3中和少量YF3掺杂到CaF2中的缺陷反应方程与对应的固溶式。
(7分)
解:
少量MgO掺杂到A12O3中缺陷反应方程及固溶式为:
,
(3.5分)
少量YF3掺杂到CaF2中缺陷反应方程及固溶式如下:
,
出下列反应的合理缺陷反应式(7分)
a.NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶体
b.CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶体
答:
a.NaCl溶入CaCl2中形成空位型固溶体
(3.5分)
b.CaCl2溶人NaC1中形成空位型固溶体
完成下列缺陷反应式
或
或
四、计算题(10分)
在CaF2晶体中,肖特基缺陷的生成能为5.5ev,计算在1600℃时热缺陷的浓度。
如果CaF2晶体中,含有百万分之一的YF3杂质,则在1600℃时CaF2晶体中是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?
(玻尔兹曼常数k=1.38×10-23、电子的电荷e=1.602×10-19)
解:
因为n/N=exp(-∆Gf/2kT)
∆Gf=5.5×1.602×10-19=8.817×10-19JT=1600+273=1873K
所以n/N=exp(-8.817×10-19/2×1.38×10-23×1873)=exp(-17.056)=3.9×10-8(5分)
在CaF2晶体中,含有百分之一的YF3杂质,缺陷方程如下:
此时产生的缺陷为
,
=10-6大于热缺陷浓度3.9×10-8,故在1873K时杂质缺陷占优势
或
)
此时产生的缺陷为
,
=5.5×10-7大于热缺陷浓度3.9×10-8,故在1873K时杂质缺陷占优势
非化学计量化合物Cd1+xO中存在()型晶格缺陷
A、阴离子空位B、阳离子空位C、阴离子填隙D、阳离子填隙
第四章
一名词解释
缩聚(聚合):
由分化过程产生的低聚合物,相互作用,形成级次较高的聚合物,同时释放出部分Na2O,这个过程称为缩聚,也即聚合。
解聚:
在熔融SiO2中,O/Si比为2:
1,[SiO4]连接成架状。
若加入Na2O则使O/Si比例升高,随加入量增加,O/Si比可由原来的2:
1逐步升高到4:
1,[SiO4]连接方式可从架状变为层状、带状、链状、环状直至最后断裂而形成[SiO4]岛状,这种架状[SiO4]断裂称为熔融石英的分化过程,也即解聚。
晶子假说:
苏联学者列别捷夫提出晶子假说,他认为玻璃是高分散晶体(晶子)的结合体,硅酸盐玻璃的晶子的化学性质取决于玻璃的化学组成,玻璃的结构特征为微不均匀性和近程有序性。
晶子学说、无规则网络学说:
凡是成为玻璃态的物质和相应的晶体结构一样,也是由一个三度空间网络所构成。
这种网络是由离子多面体(三角体或四面体)构筑起来的。
晶体结构网是由多面体无数次有规律重复构成,而玻璃中结构多面体的重复没有规律性。
硼反常现象:
硼酸盐玻璃与相同条件下的硅酸盐玻璃相比,其性质随R2O或RO加入量的变化规律相反,这种现象称硼反常现象。
二、问答题(70分)
说明熔体中聚合物形成过程?
从结构上来说明在SiO2熔体中随着Na2O加入量的不同,熔体粘度、形成玻璃能力如何变化,为什么?
答:
熔体中聚合物形成分三个阶段。
初期:
主要是石英颗粒的分化;中期:
缩聚并伴随变形;后期:
在一定时间和一定温度下,聚合和解聚达到平衡。
(3分)
在SiO2熔体中随着Na2O加入量的增加,分化的不断进行,熔体中高聚合度的聚合物的含量不断减少,低聚合度的聚合物的含量不断增加,导致熔体粘度降低、形成玻璃能力下降。
4、对比不稳分解和均匀成核成长这两种相变过程。
讨论热力学和动力学特性以及过冷度和时间对产物组织的影响。
如何用实验方法区分这两种过程?
在玻璃工业中,分相有何作用?
请举例说明。
(9分)
答:
不稳分解:
在此区域内,液相会自发分相,不需要克服热力学势垒;无成核-长大过程,分相所需时间极短,第二相组成随时间连续变化。
在不稳分解分相区内,随着温度的降低、时间的延长,析出的第二相在母液中相互贯通,形成蠕虫状结构。
(4分)
成核-生成:
在此区域内,在热力学上,系统对微小的组成起伏是亚稳的,形成新相需要做功,即存在成核势垒,新相形成如同结晶过程的成核-长大机理,分相所需时间长,分出的第二相组成不随时间变化。
随着温度的降低、时间的延长,析出的第二相在母液中逐渐长大,形成孤立球状结构。
用TEM观察分相以后形貌,若两相无明显的连续性,第二相呈孤立球状,则为成核-生长分相;若两相形成互相交织的"蠕虫状",则为不稳分解相变过程。
(4分)
在玻璃工业中,利用玻璃分相可以改进结构和玻璃性能,制备新型玻璃。
例如通过硼硅酸盐玻璃分相制备微孔玻璃、高硅氧玻璃,通过分相促进锂铝硅微晶玻璃的核化和晶化,通过磷硅酸盐玻璃的分相制备乳浊玻璃等。
2、试述B2O3中加入Na2O后,结构发生的变化,解释硼酸盐玻璃的硼反常现象?
(7分)
答、B2O3中加入Na2O后,Na2O所提供的氧使[BO3]三角体变成[BO4]四面体,导致B2O3玻璃结构由两度空间的层状结构部分转变为三维的架状结构,从而加强了网络,并使玻璃的各种物理性质变好,这与相同条件下的硅酸盐玻璃相比,其性质随R2O或RO加入量的变化规律相反,出现硼酸盐玻璃的硼反常现象
2、试解释说明为什么在硅酸盐结构中Al3+经常取代[SiO4]中Si4+,但Si4+一般不会置换[AlO6]中的Al3+?
((配位数为6时,S14+、A13+和O2-的离子半径分别为0.40Å、0.53Å和1.40Å;配位数为4时,一离子半径依次为0.26Å、0.40Å和1.38Å))。
(7分)
答:
CN=4,rAl3+/ro2-=0.4/1.38=0.29,Al3+四配位稳定,故在硅酸盐结构中Al3+经常取代[SiO4]中Si4+形成[AlO4];(3.5分)CN=6,rSi4+/ro2-=0.4/1.38=0.29,Si4+四配位稳定,六配位不稳定,故在硅酸盐结构中Si4+一般不会置换[AlO6]中的Al3+,形成[SiO]
3、网络变性体(如Na2O)加到石英玻璃中,使硅氧比增加。
实验观察到当O/Si=2.5~3时,即达到形成玻璃的极限,根据结构解释为什么在2(7分)
答:
在2说明影响烧结的因素?
(6分)
(1)、粉末的粒度。
细颗粒增加了烧结推动力,缩短原子扩散距离,提高颗粒在液相中的溶解度,从而导致烧结过程的加速。
(2)、外加剂的作用。
在固相烧结中,有少量外加剂可与主晶相形成固溶体,促进缺陷增加,在液相烧结中,外加剂改变液相的性质(如粘度,组成等),促进烧结。
(3)、烧结温度:
晶体中晶格能越大,离子结合也越牢固,离子扩散也越困难,烧结温度越高。
(4)、保温时间:
高温段以体积扩散为主,以短时间为好,低温段为表面扩散为主,低温时间越长,不仅不引起致密化,反而会因表