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催化剂设计.............................................

11

3.5.1

催化剂用量......................................

3.5.2

催化剂来源......................................

3.5.3

催化剂的装填....................................

3.6

反应器内部结构设计.....................................

3.6.1

催化剂床层开孔..................................

3.6.2

催化剂分布器....................................

12

3.6.3

气体分布器......................................

2

3.7

反应器管口计算.........................................

3.7.1

进料管(以第一台反应器为例)......................

3.7.2

出料管..........................................

13

3.7.3

吹扫空气入口....................................

3.7.4

催化剂进料口....................................

3.7.5

催化剂出口......................................

3.7.6

排净口..........................................

3.7.7

人孔............................................

14

3.7.8

催化剂床层固定钢................................

3.8

加热炉

.................................................

3.9

机械强度的计算和校核...................................

3.9.1

反应器材料的选择................................

3.9.2

反应器筒体厚度的选择............................

3.9.3

反应器封头厚度的计算............................

15

3.9.4

液压试验校核....................................

16

3.9.5

反应器强度校核..................................

3.9.6

反应器封头的选择................................

25

3.10设计结果总结(以第一台反应器为例)......................

26

第4章乙炔选择性加氢反应器........................

4.1

概述...................................................

4.2

反应方程式.............................................

27

4.3

催化剂的选用...........................................

4.4

设计简述...............................................

4.5

在Polymath中的模拟与优化..............................

29

4.6

选择性加氢反应器总结...................................

30

第5章参考文献...................................

福建联合石化联产25万吨丙烯项目

第1章反应器设计

1.1反应器设计概述

化学反应器是将反应物通过化学反应转化为产物的装置,是化工生产流程中的中心环节。

由于化学反应种类繁多,机理各异,因此,为了适应不同反应的需

要,化学反应器的类型和结构也必然差异很大。

反应器的性能优良与否,不仅直接影响化学反应本身,而且影响原料的预处理和产物的分离,因而,反应器设计过程中需要考虑的工艺和工程因素应该是多方面的。

反应器的设计主要包括:

1)反应器选型;

2)确定合适的工艺条件;

3)确定实现这些工艺条件所需的技术措施;

4)确定反应器的结构尺寸;

5)确定必要的控制手段。

在反应器设计时,除了通常说的要符合“合理、先进、安全、经济”的原则,在落实到具体问题时,要考虑到下列的设计要点:

1)保证物料转化率和反应时间;

2)满足物料和反应的热传递要求;

3)设计适当的搅拌器和类似作用的机构;

4)注意材质选用和机械加工要求。

1.2反应器的选型

反应器按结构大致可以分为釜式、管式、固定床、流化床、移动床等类型。

它们的主要适用范围和特性见下表1-1:

表1-1反应器类型

反应器类型适用范围特性

结构简单、加工方便,传质、传热效率

高,温度浓度分布均匀,操作灵活性大,便于

液液,气

控制和改变反应条件,适合于多品种、小批

釜式反应器液,液固,气液

量生产,但返混程度大,间歇操作时辅助

时间所占比例大。

返混小,所需反应器体积较小,比传

管式反应器气相,液相热面大;

但对慢速反应,管很长,压降很

返混小,高转化率时催化剂用量少,

固定床反应器气固相催催化剂不易磨损;

但传热控温不易,催化

化反应剂装卸麻烦

气固相,尤传热好,温度均匀,易控制,催化剂

流化床反应器其是催化剂失有效系数大;

但床内返混大,不适于高转

活很快的反应化率反应

气固相,尤床层返混小,固气比可操作性大;

移动床反应器其是催化剂失床内温差大,调节不易

活很快的反应

本反应器主要针对的是丙烷脱氢生成丙烯的反应,该反应的高效反应温度在

550-650℃,反应压力为0.1MPa。

反应两个最大的特点是:

(1)反应为强吸热,分子数增加的可逆反应,平衡常数随温度的升高而增

加。

若要获得较高的脱氢转化率,则该反应需在高温和负压下进行,然而,高温

又会使烷烃容易发生裂解和深度脱氢反应,导致反应的选择性降低。

(2)催化剂容易结焦失活:

高温对C—C键断裂的裂解反应比对C—H键断

裂的脱氢反应更为有利,从而容易导致催化剂表面积碳,进而使催化剂失活加速。

而连续工业化不允许频繁停车来更换催化剂,否则会导致产品质量的不稳定以及额外的能量与原料消耗。

本项目包括4台脱氢反应器和1台选择性加氢反应器。

综合反应以及催化剂特点,我们分别选择移动床反应器和固定床反应器。

第2章催化剂

2.1催化剂的选择

本反应综合生产实际以及环境友好的要求,丙烷脱氢(PDH)反应器选用Sn

为助剂、Pt为活性中心,Al2O3为载体的Pt-Sn/Al2O3催化剂。

催化剂为颗粒直径2mm的球形颗粒,密度为3800kg/m3,床层孔隙率ε取0.4。

乙炔选择性加氢(SHP)

反应器选用最常用的钯系催化剂。

2.2催化剂失活的原因

丙烷脱氢反应在热力学上是一个分子数增加、强吸热(116KJ/mol)的可逆

反应。

为了使反应向脱氢反向进行,需要提高反应温度和降低反应器中的压力。

但是在高温下,丙烯容易发生深度脱氢,导致选择性降低,而且在高温下C-C

键裂解反应在热力学上比C-H键裂解更有利,从而加剧了碳在催化剂表面沉积导

致Pt-Sn/Al2O3催化剂失活。

2.3催化剂再生的方法

TM

利用CCR再生装置,对结焦的Pt-Sn/Al2O3催化剂进行烧炭再生。

其有4项主要功能:

烧去催化剂的焦炭,铂催化剂的重新分配,移去额外的水分及将催化剂返回到还原状态(催化剂再生)。

缓慢移动的催化剂床在通过反应器和再生器的环路中循环,常用的循环时间为5~10天。

反应部分和再生部分相互独立设计,因此即使再生器停车,也不用中断反应器内催化脱氢反应过程。

第3章丙烷脱氢反应器

3.1主反应及副反应方程式

主反应:

C3

8

36

Hr=116.0754KJ/mol

H

→CH

+H

副反应:

24

△r

+CH

H=75.8671KJ/mol

CH

△Hr

=-136.98KJ/mol

C3H8+H2

→C2H2+C+4H2

△Hr=330.595KJ/mol

3.2反应机理

图3-1丙烷脱氢反应机理

3.3动力学方程

3.3.1催化反应动力学模型

-r1=k1*(P(C3H8)-P(C3H8)*P(H2)/Keq)/(1+P(C3H6)/K1);

-r2=k2*P(C3H8);

-r3=k3*P(C2H4)*P(H2);

单位:

mol/(min*g).

其中:

Keq=exp(16.858-15394/t+148728/t2)atm

R=8.314J/(mol*K);

P(C3H8)是C3H8在反应器中的分压;

P(C2H4)是C2H4在反应器中的分压;

P(H2)是H2在反应器中的分压;

t为反应器中的温度.

3.3.2失活动力学

dC

k1c*(Cmax

Cm)2

k2c

dt

C=Cm+CM

Cm

Cmax2*[

k1c*t

]

Cmax*k1c*t

CM=k2c*t

kic

k0ic*exp(

Eaic*(1

1))

R

t

tm

a

(1a1*Cm)

a2*Cm*exp[a3*CM]

a1

a01*exp(

Eaa1(1

动力学方程中各参数如下图3-2:

图3-2动力学参数

3.4反应器设计思路说明

3.4.1反应条件

反应温度:

866K

反应压力:

1atm

稀释剂的选择:

为了提高转化率,可以在反应气中添加稀释剂。

水蒸汽是最早作为稀释气体引入丙烷脱氢过程的,它能有效促进丙烷脱氢反应,提高反应转化率,而且水蒸汽还是一种很好的载热剂,但是水蒸气会对催化剂结构产生影响,

给产物分离造成困扰,并且催化剂价格昂贵,因此我们选择廉价的H2作为稀释剂,并且H2作为反应产物,也可以做到循环利用,提高原子利用率。

本设计选用的氢烃比为1:

1。

反应器:

径向绝热式移动床反应器,四台串联

催化剂:

球形,规格dp=2mm,空隙率0.4

反应进口流量:

G=64869.711mol/min

3.4.2反应器类型的选择

由于该反应体系的原料是以混合气体进料,且进料量比较大,考虑到环保因

素以及所采用的催化剂易失活问题,如若采用流化床反应器,则床层返混比较大,

不适于做高转化率反应,而该反应要求丙烷最终转化率为88%,因此我们考虑选

用床层返混较小且利于催化剂再生的移动床反应器。

绝热式反应器相较于列管反

应器具有造价低,反应器空间利用率高,操作简单的优点,故考虑选用。

3.4.3反应器数学模拟

本次反应器设计利用设计软件POLYMATH进行优化和模拟。

首先根据经验值

确定反应器床层高度,然后利用软件语言写出反应程序,进而运行得到反应器物

料的摩尔分率和温度沿反应器径向的变化情况及个点的反应状态。

最后通过改变

工艺参数,如管长、管径、进口温度等,对反应器结果进行优化,得到最优转化

率和产量。

3.4.4反应器体积的计算

(一)基本衡算方程

研究对象选丙烯,甲烷,乙烷,体系选反应器的一个小微元,(考虑结焦对

反应的影响)对这个微元体系做物料衡算,如下:

dm1

3.14

r

l

((1

m

mr

(2

3)/

Nt

dr

3800000

1)

dm2

(-

(1

2)

dm3

3.14r

l(-m3

r1

m3r2

m3)

r3)/Nt

对这个微元体系做热量衡算,如下:

3.14*(Hr1

Hr2

r2

Hr3

r3)

Cp

其中a

是结焦浓度和催化剂活性的关联系数,

Nt是不同床层位置的进料流

量,Cp为进料物流的平均热容,Hr1,Hr2,Hr3分别是主副反应的反应热,r1,r2,r3分别是主副反应的反应本征动力学。

(二)Polymath模拟过程

有了基本的化学反应动力学,用平推流(PFR)通过polymath来模拟,进口

总的物料流量是Aspen模拟整个流程达到稳态时的数据。

得到模拟程序如下:

图3-3Polymath模拟程序

得到以下反应器中产物丙烯的摩尔分率沿径向的变化(以第一台反应器为例):

图3-4丙烯摩尔分率沿径向的变化

反应器温度沿径向的变化如下:

图3-5反应器温度沿径向的变化

从表格中查得转化率最大时对应的催化剂厚度为△D1=26cm。

同理可得其他反应器催化剂床层厚度如下:

△D2=22cm,△D3=22cm,△D4=27cm。

床层空隙率ε=0.4,所以可得各反应器床层厚度分别为40cm,34cm,34cm,42cm。

9

(三)反应器结构参数

表3-1反应器的结构参数

反应器

气体出口

反应器内

催化剂床层

催化剂床层长

材料

位号

内径/mm

径/mm

厚度/mm

度/m

R201

1200

2400

400

0Cr18Ni9

R202

340

R203

R204

420

(四)反应器塔压降校核

pfm

fu2

)H

dp

150

1.75

fm

Re

dpuρ1

μ1-ε

f——流体黏度,kg/(m.s)

f——流体密度,kg/m3

ε——空隙率

dp——催化剂直径

H——反应器高度工艺数据如下:

f

110-6

kg

/(

.)

ms

dp=0.002m

f0.317kg/m3

0.4

H=6m

10

u1.49m/s

由计算公式得到反应器床层压降为△P=5843.93Pa<

10%P=15198.75Pa,可见

床层压降很小,可以看做恒压反应,这是符合设计要求的。

3.5催化剂设计

3.5.1催化剂用量

选用密度为3800kg/m3的Pt-Sn/Al2O3催化剂,各催化剂床层的体积分别是:

3333

V1=7.16m,V2=5.89m,V3=5.89m,V4=7.48m。

对应一次催化剂的装填量为m=m1+m2+m3+m4=∑ρV=100.4吨

3.5.2催化剂来源

由于催化剂的制备比较繁琐,我们采取从UOP公司购买。

3.5.3催化剂的装填

对反应器进行喷砂处理,以清除反应管壁上的铁锈。

将催化剂从反应器顶部入口注入,然后利用自重辅以压缩空气作用使催化剂填入床层。

测量床层压降,使其符合正常压降的25%即可。

3.6反应器内部结构设计

3.6.1催化剂床层开孔

为了使反应气体进入催化剂床层与其充分接触反应,我们需要在催化剂床层

器壁上开孔。

床层的开孔率是开孔面积与总的有效传质面积的比值,其大小开孔

方式的影响。

所开孔直径要小于催化剂颗粒直径,以保证催化剂不泄漏,我们选

择催化剂床层两侧对称交叉开孔,开孔率的计算公式如下:

开孔区的面积

φ

总面积

因为丙烷脱氢是一个分子数增加的反应,所以在催化剂床层两侧开孔大小是

不一样的,所设计反应布气器的开孔率为4%,集气开孔率为6%。

催化剂床层外

侧的总面积为S=2x3.14X1.04x6=39.207m2,所以布气开孔区的面积为

S1=Sxφ1=1.568m2,开孔直径为1.5mm,由此可算得开孔个数为

开孔区面积

1.568

n

887756.54

孔面积

0.7850.00150.0015

,圆整后的开孔个数为

887757个。

同理可得催化剂床层内侧的总面积为S=2x3.14X0.6x6=22.608m2,集气开孔区面

积为S2=Sxφ2=1.356m2,开孔直径为1.5mm,由此可算得开孔个数为

1.356

767728.24

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