高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座全真模拟试题8Word文档下载推荐.docx
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评卷人
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第1题（11分）把铜粉放入装有浓氨水的试管中，塞紧试管塞，振荡后发现试管塞越来越紧，且溶液逐渐变为浅黄色（近乎无色）溶液A，打开试管塞后，溶液迅速变为蓝色溶液B。
试回答下列问题：
1-1
写出上述变化的化学方程式。
1-2
试从结构上解释：
A为何为无色，B为何为蓝色？
1-3
上述反应有何用途？
1-4
若将铜粉换成氧化亚铜，重复上述实验，现象是否一样？
第2题（10分）1962年英国青年化学家巴特列第一次制得了XePtF6化合物，突破了“惰性元素”的禁区。
此后人们相继合成了氙的系列化合物，以及原子序数较大的稀有气体氪、氡的化合物。
对于原子序数较小的氦、氖尚未制得化合物。
有人从理论上预言了它们的化合物是可以制得的。
不久澳洲国立大学的拉多姆宣布了化学上一奇闻，氦能够与碳结合形成分子。
像CHexx＋不仅存在，而且能够用实验手段观察到，并借助计算机算出了CHe33＋、CHe44＋的键长分别为：
0.1209nm，0.1212nm。
2-1Ne、He的化合物难以合成的主要原因是什么？
2-2如果CHe33＋、CHe44＋果真存在的话，请写出它们的立体结构式；
2-3为什么CHe33＋的键长比CHe44＋短？
2-4写出与CHe33＋、CHe44＋互为等电子体的物质（或原子团）的名称；
2-5并完成下列化学方程式：
CHe44＋＋H2O→CHe44＋＋HCl→
第3题（13分）除少数卤化物外，大部分非金属卤化物都易水解，且反应不可逆。
卤化物的水解机理分亲核水解和亲电水解。
发生亲核水解的结构条件：
中心原子具有δ＋和有空的价轨道；
发生亲电水解的结构条件：
中心原子有孤对电子，可作Lewis碱，接受H2O的H＋进攻。
其中SiCl4的亲核水解机理如下：
3-1为什么CCl4不能水解而SiCl4可以水解？
3-2NCl3也可以发生水解，但产物是NH3和HClO，请确定水解类型，并写出水解机理；
3-3NF3不能发生水解，为什么？
写出3条理由；
3-4PCl3也能水解，产物是H3PO3，但H3PO3是二元酸而不是三元酸。
确定H3PO3的结构，并写出水解机理；
3-5由短周期的元素组成的化合物A、B、C，均含有一种卤素。
A分子呈现正八面体结构，不水解，可用作灭火剂；
B、C分子都易水解，B是固体，易升华，C是液体，由3种元素组成。
B水解得到两性固体D和酸性气体E，C水解得到得到两种酸性气体E、F。
加热B的水合物时为得到无水物，可加入C脱水。
（1）写出A、B、C的化学式
（2）写出B的水合物与C反应的化学方程式
第4题（10分）紫草宁（shikonin，见下图）是从生长在亚洲学名叫Lithospermumerythrorhizon的一种植物的根部提取出来的红色化合物。
几个世纪以来用做民间药物，如今用于配制治疗跌打损伤的膏药。
下面是紫草宁合成路线的一部分：
＋A
B
4-1紫草宁有种可能的立体异构体；
4-2写出A和B的结构简式；
4-3IUPAC系统命名A；
4-4为了获得更高药效的化合物，人们已合成出许多种紫草宁的类似物，其中一种的合成路线如下：
紫草宁
C
D（C16H14O4）
请画出化合物C、D的结构简式
4-5合成紫草宁有用类似物的另一路线如下：
E
F（C22H30O7）
画出化合物E、F的结构简式。
第5题（12分）纳米材料可以是晶态材料，也可以是非晶态材料。
纳米材料具有小尺寸效应，表面效应等多种性能。
这些效应，对纳米材料的性质有很大影响。
先有一金属晶体，其大小为边长1mm的立方体。
经特殊加工得到边长为10nm的立方体的纳米材料。
已知该金属为面心立方晶胞，晶胞参数a=1nm。
5-1该金属的原子半径约是nm；
5-21mm3的金属晶体，加工成上述纳米材料后，纳米晶体的数量为_______。
解答过程：
5-31mm3的1粒晶体所含晶胞数为________，它的表面积为_________mm2；
1粒上述纳米材料含有的晶胞为________，1粒纳米材料表面积为________mm2。
上述金属加工成纳米材料后，表面积增加为________倍。
第6题（8分）安定药安宁可由2-甲基戊醛出发按下列方法合成：
6-1写出安宁及上述合成步骤中化合物A～C的结构式。
6-2安宁还可以通过丙二酸酯合成法合成，请设计一条以丙二酸二乙酯、丙烯、甲醇和必要的无机试剂为原料合成安宁的路线。
第7题（9分）
7-1比较下面的等电子系列的熔点，说明H3N－BH3熔点高的原因并图示之。
H3C—CH3H3C—FH3N－BH3
－180℃－141℃104℃
7-2图示出
分子间及
分子间的氢键
7-3谷胱甘肽（GSH）其结构为：
，画出其中所有氨基酸的结构，用*标示出手性中心。
并指出GSH有几种同分异构体。
（提示：
肽是由一个氨基酸的羧基与另一个氨基酸的氨基缩合而成的）
第8题（10分）在强酸性的非水溶液，如SbF5的HF溶液中通入H2S气体，结果只得到一种晶体A。
经分析，A的阴离子具有八面体结构，阳离子与PH3是等电子体。
8-1确定A的结构简式，写出生成A的化学反应方程式。
8-2在上述反应中，H2S起着什么作用？
8-3A物质能对石英有腐蚀作用，问A的哪一种离子对石英具有腐蚀作用？
8-4如何贮存A？
第9题（7分）cis－Pt（NH3）2Cl2、cis－Pt（NH3）2Cl4和cis－PtCl2（en）等是目前临床上广泛使用的抗癌药物，尤其对早期的睾丸癌具有很高的治愈率。
实验测得它们都是反磁性物质。
（en为乙二胺）
9-1Pt2+和Pt4+的价电子构型分别为和，上述配合物都是型（填“内轨”或“外轨”）配合物，cis－Pt（NH3）2Cl2的中心离子杂化轨道类型为。
9-2以上3种抗癌药均为顺式（cis－）结构，而所有的反式（trans－）异构体均无抗癌效果。
试画出上述3种物质顺式异构体的结构图：
第10题（10分）从茴香籽中按下列程序分离纯化，得到未知物X：
测定表明：
X只含C、H、O三种元素，相对分子量为150，含碳量为72.00%，含H量为6.67%。
X为无色油状液体，不溶于水、稀碱和稀酸，但微溶于浓硫酸，易溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂。
化学实验显示：
X可被浓氢碘酸分解，分解产物Y可溶于稀碱；
X和Y都可能羟胺反应生成白色沉淀，但不能发生银镜反应。
10-1请把未知物X的可能的结构和系统名称填入下表：
10-2选择X的一种可能的结构，写出其题目中“化学实验”涉及的所有反应式。
参考答案：
振荡后试管越来越紧，属于减压状态，说明试管中的O2参与了反应。
化学反应为：
4Cu＋8NH3＋O2＋2H2O→4[Cu（NH3）2]OH；
[Cu（NH3）2]OH
[Cu（NH3）4]（OH）2（4分）
A中[Cu（NH3）2]＋中Cu＋为d10结构，d亚层已排满，不能进行d—d跃迁，所以A无色；
而在B中，[Cu（NH3）4]＋中Cu2＋为d9结构，d亚层未排满，可进行d—d跃迁，所以B为蓝色。
（4分）
上述反应可以定量测定O2的含量。
（1分）
若换成Cu2O上述反应更易进行，此时不需要空气中的O2参与。
Cu2O＋4NH3＋H2O→2[Cu（NH3）2]OH（2分）
2-1原子半径小，原子核对外层电子引力大；
（2分）
2-2
（正三角形）
（正四面体）（各1分）
2-3CHe33＋中C原子sp2杂化，CHe44＋中C原子sp3杂化，后者p轨道成分多，相同条件下成键长。
2-4甲基甲烷（各1分）
2-5CHe44＋＋2H2O＝CO2＋4He＋4H＋
CHe44＋＋4HCl＝CCl4＋4He＋4H＋（各1分）
3-1第三周期的Si还有空轨道（3d轨道），第二周期的C的s、p轨道都参与成键了，因此CCl4不能发生亲核取代。
3-2亲电取代（2分）
3-3①电负性F
N，N为δ＋，不接受H2O的H＋进攻，不能发生亲电水解（1分）；
②N只有4个价轨道，均被占据，不能发生亲核水解（1分）；
③N－F键能大，难断开。
3-4“亲电＋亲核”水解（2分）
3-5
（1）A：
SF6B：
AlCl3C：
SOCl2（3分）
（2）AlCl3·
nH2O＋nSOCl2→AlCl3＋nSO2↑＋2nHCl（1分）
4-12（2分）
4-2A：
（1分）B：
4-34－甲基－3－戊烯酰氯（1分）
4-4C：
（1分）D：
4-5E：
（1分）F：
5-10.35（2分）
5-28.64×
1014（2分）
1mm3的金属晶体中有原子数约4×
1018个，长为为10nm的纳米材料有原子数4631个（＝4×
103＋8×
7/8＋12×
9×
3/4＋（102＋92）×
6×
1/2）（2分）
5-3101861036×
10－10（各1分）8.64×
104（2分）
6-1
6-2（各1分）
7-1H3NBH3…H3NBH3形成氢键
（3分）
7-2
7-3（2分）
GSH共有6个同分异构体（4分）
8-1A：
[SH3]＋[SbF6]－；
（2分）SbF5＋HF＋H2S→[SH3]＋[SbF6]－；
8-2H2S起着碱的作用（质子接受者）。
8-3SH3＋（2分）
8-4聚四氟乙烯的塑料瓶中（2分）
9-15d85d6内轨dsp2（共4分，每个1分）
9-2
（共3分，每个1分）
10-1（每空1分，共6分）
10-2（共4分）
高;
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