聚氯乙烯行业清洁生产技术推行方案解析.docx
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聚氯乙烯行业清洁生产技术推行方案解析
聚氯乙烯行业清洁生产技术推行方案解析
关于印发聚氯乙烯等17个重点行业清洁生产技术推行方案的通知
工信部节[]104号
各省、自治区、直辖市及计划单列市、新疆生产建设兵团工业和信息化主管部门,有关行业协会,有关中央企业:
为深入贯彻落实<中华人民共和国清洁生产促进法>,加快重大清洁生产技术的示范应用和推广,提升行业整体清洁生产水平,我部组织编制了聚氯乙烯等17个重点行业清洁生产技术推行方案（以下简称”方案”）,现印发给你们,并就做好方案实施工作提出如下要求:
一、地方工业主管部门要将清洁生产技术推广工作作为推动节能减排的重要措施,加大力度,加快实施推行方案。
（一）加强调查研究,摸清本地区清洁生产技术推行现状、推行潜力,结合实际制定有针对性的清洁生产技术推行计划。
（二）加大政策资金引导和支持力度。
方案中载明的清洁生产技术是国家清洁生产专项资金优先支持领域,地方工业主管部门要将其列为节能减排、技术改造、清洁生产、循环经济等财政引导资金支持的重点。
（三）加大宣传培训力度,加强有关信息交流,引导企业应用清洁生产技术。
二、行业协会要充分发挥企业和政府之间的桥梁和纽带作用,做好信息咨询、技术服务、交流研讨、效果追踪、问题反馈等工作,推动行业清洁生产技术升级,促进行业健康可持续健康发展。
三、企业作为应用清洁生产技术的主体,要把应用先进适用的技术实施清洁生产技术改造,作为提升企业技术水平和核心竞争力,从源头预防和减少污染物产生,实现清洁发展的根本途径。
中央企业集团要积极支持所属企业应用推广方案中的清洁生产技术,对相关示范推广项目要优先列入集团项目实施计划并提供资金支持。
二〇一〇年三月十四日
聚氯乙烯行业清洁生产技术推行方案
一、总体目标
1.到,力争中国电石法聚氯乙烯行业低汞触媒普及率达50%,降低汞使用量208吨/年,并全部合理回收废汞触媒;盐酸深度脱吸技术推广到50%以上,处理废酸25万吨/年;全部利用电石渣,减排电石渣1258万吨;废水排放减到4230万吨/年,减排3990万吨;COD排放减到5770吨/年,减排13460吨;节约标煤200万吨。
2.加大分子筛固汞触媒技术研究力度,加大无汞触媒技术投入。
3.争取控氧干馏法回收废汞触媒中的氯化汞与活性炭技术及高效汞回收工艺的示范工程建设。
4.推广先进适用的清洁生产技术。
到实现中国电石法聚氯乙烯行业低汞触媒产能普及率达50%;完成260万吨产能的干法乙炔工艺的新建及技术改造,并配套完成780万吨干法水泥生产装置的投产;完成3600万吨的聚合母液废水处理工程;盐酸深度脱吸技术配套硫氢化钠处理含汞废水技术普及率达到50%;进一步推广精馏尾气变压吸附技术。
二、推广技术（指当前普及程度较低,需要进一步推广扩大应用范围,成熟的先进、适用清洁生产技术。
下同）
序号
技术名称
适用范围
技术主要内容
解决的主要问题
技术来源
所处阶段
应用前景分析
1
乙烯氧氯化生产聚氯乙烯
新建PVC企业及电石法PVC企业改造
乙烯在含铜催化剂存在下经过氯化反应生产出二氯乙烷,纯净的二氯乙烷经过裂解生产氯乙烯和氯化氢,氯化氢再与乙烯氧氯化反应生成二氯乙烷,二氯乙烷裂解生产氯乙烯,氯乙烯经聚合成聚氯乙烯。
乙烯原料路线相对电石乙炔原料路线来说,生产工艺没有电石渣等废物产出,同时不使用汞触媒,排放物少。
自主研发
推广阶段
乙烯氧氯化法原料路线的产量约占PVC总产量14％;采用二氯乙烷主体联合法原料路线的产量约PVC总产量占16％。
在东部沿海地区采用这种方法有一定的优势。
但中国的乙烯资源短缺,为乙烯氧氯化生产氯乙烯带来了障碍。
2
低汞触媒生产技术配套控氧干馏法回收废触媒中的HgCl2及活性炭的新工艺一体化技术
新建汞触媒生产企业或者高汞触媒生产企业改造、汞触媒回收企业
低汞触媒的氯化汞含量在6%左右（高汞触媒的氯化汞含量为10.5%-12%）,是采用多次吸附氯化汞及多元络合助剂技术将氯化汞固定在活性炭有效孔隙中的一种新型催化剂,大大提高了催化剂的活性、降低了汞升华的速度,重金属污染物汞的消耗量和排放量均大幅度下降。
控氧干馏法回收废触媒中的HgCl2及活性炭的新工艺是针对低汞触媒开发的国内最先进的废汞触媒回收技术,这项工艺有效回收废汞触媒中的氯化汞,并使活性炭重复利用。
整个生产工艺完全做到了密闭循环,没有废气、废液和废渣的排放,是汞触媒生产与回收的清洁生产技术。
1.降低了汞的消耗及汞的排放量。
新型低汞触媒的含量只有6%左右,汞消耗量下降50%。
同时减少了氯化汞的升华,因此降低了后处理中汞的排放。
2.减少了含汞废活性炭的排放。
传统的废汞触媒回收,在回收汞的过程中残渣排放、填埋。
控氧干馏法回收废触媒中的HgCl2及活性炭的新工艺回收的是氯化汞,活性炭能够回收利用,因此不会有含汞废活性炭的排放,避免了汞流失到环境中。
3.提高了汞的回收效率。
传统的废汞触媒氯化汞回收的是汞,回收效率70%左右,而新的废汞触媒回收技术回收的是氯化汞,效率能够达到99%以上。
4.实现氯化汞循环。
由于低汞触媒是由特殊的活性炭生产的,因此能够实现氯化汞的回收循环利用,进一步降低汞的消耗,低汞触媒氯化汞的升华量很小,失活后废汞触媒中的氯化汞含量仍很高,经回收可再利用,从而实现氯化汞的循环,使电石法聚氯乙烯行业汞消耗量下降70%,汞排放量下降90%。
5.回收工艺无”三废”排放。
当前产生的废汞触媒用传统的回收方式污染严重,废渣、废气和废液都随便排放,而新型废汞触媒回收技术是在密闭条件下分别回收活性炭和氯化汞,没有三废的排放问题。
自主研发
推广阶段
低汞触媒无论是使用寿命、反应活性及选择性都达到或优于高汞触媒,完全能够代替高汞触媒并使PVC生产成本有所下降。
不但降低了氯化汞的含量还减少了氯化汞的升华量,是一项清洁生产技术,可予全行业推广。
全行业推广需求量1万吨/年左右,当前生产能力只有4000吨,年产量1500吨左右。
全行业推广以后,汞的消耗量下降70%以上,汞的排放量下降90%以上。
该项技术相对原来的废汞触媒回收技术不但能够高效的回收氯化汞还能够回收活性炭。
当前行业内每年产生的废汞触媒和含汞废活性炭有1万吨以上。
实现全行业回收后,可实现回收氯化汞600吨/年左右,减少200吨/年汞的排放。
计划到,低汞触媒的普及率达到50%,每吨PVC汞的消耗量将下降25%,汞的排放量下降50%以上。
行业内产生的含汞活性炭实现全部回收。
3
干法乙炔发生配套干法水泥技术
新建电石法PVC生产企业及现有电石法PVC生产企业建设改造
干法乙炔发生是用略多于理论量的水以雾态喷在电石粉上产生乙炔气,同时产生的电石渣为含水量1%～15%干粉,不再产生电石渣浆废水。
干法乙炔工艺产生的电石渣可直接用于干法水泥生产,是解决电石渣排放最大、最有效的方法,同时干法乙炔发生产生的电石渣水分含量低,从而省去了压滤和烘干步骤,能够节省大量的能源。
1.解决了电石渣的排放。
电石法PVC生产过程中,每吨PVC会产生1.5吨（干基）的电石渣。
当前行业内的电石渣产生量超过1000万吨,大多数采用填埋,干法乙炔发生技术配套干法水泥生产技术把原产生的电石渣改变为石灰粉,并用于水泥生产、制砖等,拓宽了应用领域。
2.杜绝了电石渣浆的排放。
湿法乙炔发生工艺,电石与水的反应比例为1:
17,因此每生产1吨PVC生产出25吨左右的电石渣浆。
干法乙炔发生不产生电石渣废水。
3.节水、节能效果明显。
采用干法乙炔发生配套干法水泥工艺能够使每吨PVC降低水耗3吨,同时干法乙炔发生产生的电石渣生产水泥更加节能。
4.降低能耗。
新型干法水泥装置热耗由湿磨干烧的4600kJ/kg熟料降低到新型干法水泥的3800kJ/kg熟料,节煤21%以上,相当于减少0.18吨标煤/吨,该工艺具有较好的节能效果。
自主研发
推广阶段
当前国内已有6-10家左右使用此技术。
在行业内的普及率已有20%。
该技术可在全行业内应用。
全行业推广以后,减少近2亿吨电石渣浆的产生。
同时产生的电石渣将全部用于生产水泥。
完成260万吨产能的干法乙炔工艺配套780万吨的干法水泥生产装置的新建及技术改造。
减少6500万吨电石渣浆排放,减排约400万吨的电石渣。
4
低汞触媒应用配套高效汞回收技术
新建电石法PVC生产企业与电石法PVC生产企业技术改造
低汞触媒技术是聚氯乙烯行业减排方面的重大突破,它的汞含量在6%左右,氯化汞固定在活性炭有效孔隙中的一种新型催化剂,提高了催化剂的活性、降低了汞升华的速度,重金属污染物汞的消耗量和排放量均大幅度下降。
对中国电石法PVC行业所面临的汞问题的压力能够起到缓解作用。
在不改变生产工艺、设备的前提下,完全能够替代传统的高汞触媒。
高效氯化汞回收技术是指经过工艺改造将升华到氯乙烯中的氯化汞回收的技术。
PVC生产过程中升华的氯化汞蒸气随着氯乙烯气体进入汞吸附系统（包括冷却器、特殊结构的汞吸附器以及新型汞吸附剂）,采用高效吸附工艺及吸附剂,可回收大部分氯化汞,这是有效截止氯化汞进入下道工序的关键。
1.降低行业内汞的使用量与排放量。
2.减少行业内排放的废水、废渣中的汞的含量。
3.降低PVC成本。
由于低汞触媒的价格比较低,因此在一定程度上会降低PVC的生产成本。
4.可回收再利用氯化汞。
自主研发
推广阶段
高效汞回收技术是经过工艺改造,最大效率的回收已升华的氯化汞,有效截止氯化汞进入下道工序,应用前景良好。
全行业内当前使用汞触媒量在8000吨以上/年,计划到,低汞触媒推广率达到50%,每吨PVC使用汞的量下降25%。
实现高效汞回收技术的工业化。
5
盐酸脱吸工艺技术
新建电石法PVC生产企业与电石法PVC企业改造
氯乙烯混合气中混有约5%～10%的HCL气体,经过水洗后产生一定量的含汞副产盐酸,当前处理副产盐酸的最好方法即采用盐酸全脱吸技术,将脱除的氯化氢重新回收利用,废水进吸收塔重新回到水洗工序,从而充分的利用了氯化氢资源,且保证了含汞废水的不流失。
1.回收利用氯化氢、废酸达标,降低对环境的污染。
2.降低废酸中的汞对环境的污染。
自主研发
推广阶段
技术推广后,将杜绝经过盐酸出售而将汞带出系统之外。
实现氯化氢的综合利用。
当前行业内每年产生的含汞废盐酸在40万吨左右,只有20%废酸经过盐酸脱析技术处理。
计划到该技术推广率达到50%以上。
6
PVC聚合母液处理技术
新建PVC企业和原来PVC企业技术改造
PVC聚合母液是聚氯乙烯行业的主要废水,聚合母液中含有一定量的聚氯乙烯聚合用的助剂,COD在300g/t左右。
生物膜法是利用附着生长于某些固体物表面的微生物（即生物膜）进行有机污水处理的方法。
生物膜法技术净化的母液废水出水指标满足GB50335-<污水再生利用工程设计规范>中电厂循环水的回用水标准。
生化处理技术能够使母液中的COD降到30g/t以下。
双膜法是采用超滤膜和反渗透膜两层主要的过滤膜来处理聚合母液,经过对母液废水的净化达到母液废水回用的效果。
膜处理技术主要是经过纳滤膜+反渗透,母液回收率在70%左右。
1.降低排放污水中的COD含量。
2.使废水综合利用,减少了母液污水的排放。
自主研发
推广阶段
当前以中国PVC产量计算,每年产生的含COD废水在6000万吨以上,如果全部采用该项技术,可减少COD排放1.62万吨以上,可回收4200
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