学年人教版选修3 第三章 第二节 分子晶体与原子晶体 第1课时 学案文档格式.docx
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(1)水分子之间的主要作用力是氢键,当然也存在范德华力。
(2)氢键有方向性,它的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子互相吸引。
2.干冰
(1)干冰中的CO2分子间只存在范德华力,不存在氢键。
(2)①每个晶胞中有4个CO2分子,12个原子。
②每个CO2分子周围等距离紧邻的CO2分子数为12个。
[自我检测]
1.判断正误,正确的打“√”;
错误的打“×
”。
(1)分子晶体内只有分子间作用力。
( )
(2)分子晶体的相对分子质量越大,熔、沸点越高。
(3)分子晶体中分子间氢键越强,分子越稳定。
(4)冰晶体融化时水分子中共价键发生断裂。
(5)水是一种非常稳定的化合物,这是由于水中存在氢键。
(6)由极性键形成的分子可能是非极性分子。
(7)水和冰中都含有氢键。
(8)分子晶体中一定存在范德华力,可能有共价键。
答案
(1)×
(2)×
(3)×
(4)×
(5)×
(6)√ (7)√ (8)√
2.下列各组物质各自形成晶体,均属于分子晶体的化合物是( )
A.NH3、P4、C10H8B.PCl3、CO2、H2SO4
C.SO2、SiO2、P2O5D.CCl4、H2O、Na2O2
解析 A中,P4(白磷)为单质,不是化合物;
C中,SiO2为原子晶体;
D中,Na2O2是离子化合物、离子晶体。
答案 B
提升一 分子晶体及其判断
【例1】 某化学兴趣小组在学习分子晶体后,查阅了几种氯化物的熔、沸点,记录如下:
NaCl
MgCl2
AlCl3
SiCl4
CaCl2
熔点/℃
801
712
190
-68
782
沸点/℃
1465
1418
230
57
1600
根据这些数据分析,他们认为属于分子晶体的是( )
A.NaCl、MgCl2、CaCl2B.AlCl3、SiCl4
C.NaCl、CaCl2D.全部
解析 由分子构成的晶体,分子与分子之间靠分子间作用力聚集在一起,而分子间作用力较小,克服分子间作用力所需能量较低,故分子晶体的熔、沸点较低,表中的MgCl2、NaCl、CaCl2熔、沸点很高,很明显不属于分子晶体,AlCl3、SiCl4熔、沸点较低,应为分子晶体,B正确,A、C、D错误。
【名师点拨】
1.分子晶体的定义
分子间通过分子间作用力相结合形成的晶体叫分子晶体。
如:
干冰、碘晶体、冰等。
构成分子晶体的粒子只有分子。
特别提醒 稀有气体单质是由原子直接构成的分子晶体,无化学键,晶体中只有分子间作用力。
2.常见的典型的分子晶体
(1)所有非金属氢化物,如水、氨、甲烷等;
(2)部分非金属单质,如卤素(X2)、O2、S8、P4、C60等;
(3)部分非金属氧化物,如CO2、SO3、P4O10等;
(4)几乎所有的酸,如HNO3、H2SO4、H3PO4等;
(5)绝大多数有机物的晶体,如苯、乙醇、乙酸等。
3.两种典型的分子晶胞
(1)干冰型 堆积特征:
分子密堆积。
(2)冰型 堆积特征:
四面体型。
4.晶体冰中有关氢键的易错点
(1)晶体冰中每个水分子可以与紧邻的4个水分子形成氢键(不是2个);
每个水分子平均形成2个氢键(不是4个)。
(2)冰晶胞的结构和金刚石的晶胞结构相似,每个晶胞平均拥有8个水分子。
晶体中C、O均采用sp3杂化,均与4个其他原子形成四面体结构单元,因此,冰晶胞的结构与金刚石的晶胞结构有一定的相似性。
(3)冰、氢氟酸中均有氢键,且O—H…O比F—H…F弱,但水的沸点更高,其原因是平均每个水分子形成的氢键数比HF多。
(4)晶体冰的密度比液态水的小。
这是因为晶体冰中水分子形成的氢键具有方向性和饱和性,使得冰晶体中水分子的空间利用率变小。
【深度思考】
请列举判断物质是否为分子晶体的方法?
提示
(1)可以根据物质的类别判断晶体是否为分子晶体;
(2)可以根据构成晶体的微粒和微粒间的作用力判断是否为分子晶体,构成分子晶体的微粒是分子,微粒间的作用力是分子间作用力;
(3)可以根据晶体的特征性质判断晶体是否为分子晶体:
①熔、沸点和硬度:
分子晶体的熔、沸点较低,硬度小;
②导电性:
分子晶体不导电,部分溶于水导电。
【变式训练】
1.SiCl4的分子结构与CCl4相似,对其进行的下列推测中不正确的是( )
A.SiCl4晶体是分子晶体
B.常温、常压下SiCl4是气体
C.SiCl4的分子是由极性键形成的非极性分子
D.SiCl4的熔点高于CCl4
解析 由于SiCl4具有分子结构,所以属于分子晶体。
在常温、常压下SiCl4是液体。
CCl4的分子是正四面体结构,SiCl4与CCl4的结构相似,也是正四面体结构,是含极性键的非极性分子。
影响分子晶体熔、沸点的因素是分子间作用力的大小,在SiCl4分子间、CCl4分子间只有范德华力,SiCl4的相对分子质量大于CCl4的相对分子质量,所以SiCl4的分子间作用力比CCl4的大,熔、沸点比CCl4的高。
2.下列晶体由原子直接构成,且属于分子晶体的是( )
A.固态氢B.固态氖
C.磷D.三氧化硫
解析 稀有气体分子都属于单原子分子,因此稀有气体形成的晶体属于分子晶体且由原子直接构成。
其他分子晶体一般由分子构成,如干冰、冰等。
3.下列有关分子晶体的说法中一定正确的是( )
A.分子内均存在共价键
B.分子间一定存在范德华力
C.分子间一定存在氢键
D.其结构一定为分子密堆积
解析 稀有气体元素组成的分子晶体中,不存在由多个原子组成的分子,而是原子间通过范德华力结合成晶体,所以不存在任何化学键,A错误;
分子间作用力包括范德华力和氢键,范德华力存在于所有的分子晶体中,而氢键只存在于含有与电负性较强的N、O、F原子结合的氢原子的分子之间或者分子之内,B正确,C错误;
只存在范德华力的分子晶体才采取分子密堆积的方式,D错误。
提升二 分子晶体的物理性质及应用
【例2】 下列性质符合分子晶体特点的是( )
①熔点1070℃,易溶于水,水溶液能导电
②熔点10.31℃,液态不导电,水溶液能导电
③能溶于CS2,熔点112.8℃,沸点444.6℃
④熔点97.81℃,质软,导电,密度为0.97g·
cm-3
A.①B.②③
C.①②D.②④
解析 本题考查分子晶体的性质。
分子晶体中分子之间是以分子间作用力相结合的,分子晶体具有低熔点、易升华、硬度小等性质。
①熔点高,不是分子晶体的性质;
④能导电,不是分子晶体的性质,该处所述是金属钠的性质,故选②③。
1.分子晶体的物理性质
(1)分子晶体具有较低的熔、沸点和较小的硬度。
分子晶体熔化时要破坏分子间作用力,由于分子间作用力很弱,所以分子晶体的熔、沸点一般较低,部分分子晶体易升华(如干冰、碘、红磷、萘等),且硬度较小。
(2)分子晶体不导电。
分子晶体在固态和熔融状态下均不存在自由移动的离子或自由电子,因而分子晶体在固态和熔融状态下都不能导电。
有些分子晶体的水溶液能导电,如HI、乙酸等。
(3)分子晶体的溶解性一般符合“相似相溶”规律,即极性分子易溶于极性溶剂,非极性分子易溶于非极性溶剂。
H2O是极性溶剂,SO2、H2S、HBr等都是极性分子,它们在水中的溶解度比N2、O2、CH4等非极性分子在水中的溶解度大。
苯、CCl4是非极性溶剂,则Br2、I2等非极性分子易溶于其中,而水则不溶于苯和CCl4中。
2.分子晶体熔、沸点比较规律
(1)少数主要以氢键作用形成的分子晶体,比一般的分子晶体的熔、沸点高,如含有H—F、H—O、H—N等共价键的分子间可以形成氢键,所以HF、H2O、NH3、醇、羧酸等物质的熔、沸点相对较高。
(2)组成与结构相似,分子之间不含氢键而只利用范德华力形成的分子晶体,随着相对分子质量的增大,物质的熔、沸点逐渐升高。
例如,常温下Cl2呈气态,Br2呈液态,而I2呈固态;
CO2呈气态,CS2呈液态。
(3)相对分子质量相等或相近的极性分子构成的分子晶体,其熔、沸点一般比非极性分子构成的分子晶体的熔、沸点高,如CO的熔、沸点比N2的熔、沸点高。
(4)有机物中组成和结构相似且不存在氢键的同分异构体,相对分子质量相同,一般支链越多,分子间的相互作用力越弱,熔、沸点越低,如熔、沸点:
正戊烷>异戊烷>新戊烷。
相对分子质量越大,分子晶体的熔、沸点就一定越高吗?
提示 不一定。
比较分子晶体熔、沸点高低时,首先要判断分子间是否存在氢键。
若不存在氢键,再看分子的组成和结构是否相似,比较范德华力大小。
4.下列有关分子晶体熔点的高低叙述中,正确的是( )
A.Cl2>I2
B.SiCl4>CCl4
C.PH3>NH3
D.C(CH3)4>CH3CH2CH2CH2CH3
解析 NH3分子间存在氢键,分子间作用力大,PH3分子间不存在氢键,分子间作用力弱,NH3的熔点高于PH3,C不正确;
A、B、D选项中均无氢键,且固态时都为分子晶体,物质结构相似,相对分子质量大的熔点高,故A不正确,B正确;
相对分子质量相同的烷烃的同分异构体,支链越多,熔点越低,故D不正确。
5.干冰熔点很低是由于( )
A.CO2是非极性分子
B.C===O键的键能很小
C.CO2化学性质不活泼
D.CO2分子间的作用力较弱
解析 干冰熔化时破坏的分子间作用力。
答案 D
6.下列说法中正确的是( )
A.C60汽化和I2升华克服的作用力不相同
B.甲酸甲酯和乙酸的分子式相同,它们的熔点相近
C.NaCl和HCl溶于水时,破坏的化学键都是离子键
D.常温下TiCl4是无色透明液体,熔点-23.2℃,沸点136.2℃,所以TiCl4属于分子晶体
解析 C60、I2均为分子晶体,汽化或升华时均克服范德华力;
B中乙酸分子可形成氢键,其熔、沸点比甲酸甲酯高。
7.下列事实与氢键有关的是( )
A.水加热到很高的温度都难以分解
B.水结成冰体积膨胀,密度变小
C.CH4、SiH4、GeH4、SnH4熔点随相对分子质量增大而升高
D.HCl的稳定性强于HBr
解析 H—O键的键能较大,故水加热到很高的温度都难以分解,与氢键无关,A错误;
水结冰时,由于氢键的存在,使冰晶体中的水分子的空间利用率不高,留有相当大的空隙,造成体积膨胀,密度变小,B正确;
CH4、SiH4、GeH4、SnH4都为分子晶体,熔点随相对分子质量增大而升高,与氢键无关,C错误;
氯元素的非金属性强于溴元素,故HCl的稳定性强于HBr,与氢键无关,D错误。
课时作业
基础题组
1.分子晶体具有某些特征的本质原因是( )
A.组成晶体的基本微粒是分子
B.熔融时不导电
C.基本构成微粒间以分子间作用力相结合
D.熔点一般比较低
解析 分子晶体相对于其他晶体来说,熔、沸点较低,硬度较小,本质原因是其基本构成微粒间的相互作用——范德华力及氢键相对于化学键来说比较弱。
答案 C
2.BeCl2熔点较低,易升华,溶于醇和醚,其化学性质与AlCl3相似。
由此可推测BeCl2( )
A.熔融态不导电B.水溶液呈中性
C.熔点比BeBr2高D.不与NaOH溶液反应
解析 由题知BeCl2熔点较低,易升华,溶于醇和醚,应属于分子晶体,所以熔融态不导电;
对于组成相似的分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越大,其熔、沸点越高,因此BeCl2的熔点比BeBr2低;
BeCl2化学性质与AlCl3相似,根据AlCl3能和NaOH溶液反应,则BeCl2也可与NaOH溶液反应;
AlCl3水溶液中由于铝离子水解而呈酸性,推知BeCl2也具有此性质。
答案 A
3.下列各物质所形成的晶体中,属于分子晶体且分子内只含极性共价键的是( )
A.CO2B.O2
C.NH4ClD.Ar
解析 固体CO2(干冰)是分子晶体,分子内只有极性的碳氧共价键。
O2、Ar是固体都属于分子晶体,但O2中只有非极性共价键,Ar原子间没有共价键。
NH4Cl由NH
和Cl-组成,是离子化合物,不属于分子晶体。
4.下列能说明固态氨是分子晶体的事实是( )
A.氮原子不能形成阳离子
B.铵根离子不能单独存在
C.常温常压下,氨是气态物质
D.氨极易溶于水
解析 分子晶体的熔、沸点较低,故常温常压下氨呈气态,说明固态氨属于分子晶体。
5.如图为冰的一种骨架形式,依此为单位向空间延伸,请问该冰中的每个水分子平均形成几个氢键( )
A.2B.4
C.8D.12
解析 每个水分子与四个方向的4个水分子形成氢键,每个氢键为2个水分子共用,故其氢键个数为4×
=2。
6.中学教材上介绍的干冰晶体是面心立方结构,如图所示,即每8个CO2构成立方体,且在6个面的中心又各占据1个CO2分子,在每个CO2周围距离
a(其中a为立方体棱长)的CO2有( )
A.4个B.8个
C.12个D.6个
解析 如图在每个CO2周围距离
a的CO2即为每个面心上的CO2分子,共有8×
(3×
)=12个。
7.为冰晶体的结构模型,大球代表O,小球代表H。
下列有关说法正确的是( )
A.冰晶体中每个水分子与另外4个水分子形成四面体
B.冰晶体具有空间网状结构,是原子晶体
C.水分子间通过H—O键形成冰晶体
D.冰融化后,水分子之间空隙增大
解析 冰晶体中的水分子是靠氢键结合在一起,氢键不是化学键,而是一种分子间作用力,故B、C两项均错误。
H2O分子形成氢键时沿O的4个sp3杂化轨道形成氢键,每个水分子可以与4个水分子形成氢键,从而形成空间四面体构型,A项正确。
因为冰晶体中形成的氢键具有方向性和饱和性,故水分子靠氢键连接后,分子间空隙变大,因此冰融化成水后,体积减小,水分子之间空隙减小,D项错误。
8.下列分子晶体:
①HCl、②HBr、③HI、④CO、⑤N2、⑥H2的熔点由高到低的顺序是( )
A.①②③④⑤⑥B.③②①⑤④⑥
C.③②①④⑤⑥D.⑥⑤④③②①
解析 题给六种物质都属于分子晶体且均不存在分子间氢键,而相对分子质量由大到小的顺序是③>②>①>④=⑤>⑥,根据分子晶体熔沸点高低的判断,依据熔沸点由高到低的顺序为③②①⑥,CO和N2的相对分子质量相同,但CO是极性分子,N2是非极性分子,所以熔点前者大于后者都大于H2,故正确顺序为③②①④⑤⑥。
9.
(1)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253K,沸点为376K,其固体属于________晶体。
(2)F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物,例如ClF3、BrF3等。
已知反应Cl2(g)+3F2(g)===2ClF3(g)
ΔH=-313kJ·
mol-1,F—F键的键能为159kJ·
mol-1,Cl—Cl键的键能为242kJ·
mol-1,则ClF3中Cl—F键的平均键能为________kJ·
mol-1。
ClF3的熔、沸点比BrF3的________(填“高”或“低”)。
(3)C60的晶体结构类似于干冰,则每个C60晶胞的质量为____________g(用含NA的式子表示,NA为阿伏加德罗常数的值)。
解析
(1)该化合物熔点为253K,沸点为376K,熔、沸点较低,所以为分子晶体。
(2)根据焓变的含义可得:
242kJ·
mol-1+3×
159kJ·
mol-1-6×
ECl-F
=-313kJ·
mol-1,解得Cl—F键的平均键能ECl-F=172kJ·
mol-1;
组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,范德华力越大,所以ClF3的熔、沸点比BrF3的低。
(3)C60晶体为面心立方结构,所以每个C60晶胞有4个C60分子(面心3个,顶角1个),所以一个C60晶胞质量=
g=
g。
答案
(1)分子
(2)172 低 (3)
10.
(1)如图为干冰的晶体结构示意图。
通过观察分析,每个CO2分子周围紧邻等距离的CO2分子有________个,有________种取向不同的CO2分子。
将CO2分子视作质点,设晶胞边长为apm,则紧邻的两个CO2分子的距离为________pm。
(2)在冰晶体中,水分子之间的主要作用力是________,还有________,由于该主要作用力与共价键一样具有________性,故1个水分子周围只有________个紧邻的水分子,这些水分子位于________的顶点。
这种排列方式使冰晶体中水分子的空间利用率________(填“较高”或“较低”),故冰的密度比水的密度要________(填“大”或“小”)。
解析 观察并分析干冰和冰的晶体结构,可知在干冰晶体中,CO2分子排列为面心立方堆积,顶点为一种取向,三对平行面分别为三种不同取向。
离顶点的CO2分子最近的是面心的分子,两者的距离为面对角线的一半,即
apm。
每个CO2分子周围紧邻且等距离的CO2分子共有12个。
在冰晶体中,水分子间的主要作用力是氢键,氢键具有方向性,1个水分子周围只有4个紧邻的水分子,使冰晶体中水分子的空间利用率较低,分子的间距较大,结构中有许多空隙,造成冰的密度小于水的密度。
答案
(1)12 4
a
(2)氢键 范德华力 方向 4 四面体 较低 小
能力题组
11.据报道科研人员应用计算机模拟出结构类似C60的物质N60。
已知:
①N60分子中每个氮原子均以N—N键结合三个N原子而形成8电子稳定结构:
②N—N键的键能为167kJ·
请回答下列问题:
(1)N60分子组成的晶体为________晶体,其熔、沸点比N2________(填“高”或“低”),原因是_______________________________________________________。
(2)1molN60分解成N2时吸收或放出的热量是________kJ(已知N≡N键的键能为942kJ·
mol-1),表明稳定性N60________(填“>”“<”或“=”)N2。
(3)由
(2)列举N60的用途(举一种):
________。
解析
(1)N60、N2形成的晶体均为分子晶体,因Mr(N60)>Mr(N2),故N60晶体中分子的范德华力比N2晶体大,N60晶体的熔、沸点比N2晶体高。
(2)因每个氮原子形成三个N—N键,每个N—N键被2个N原子共用,故1molN60中存在N—N键:
1mol×
60×
3×
=90mol。
发生的反应为N60===30N2,故ΔH=90×
167kJ·
mol-1-30×
942kJ·
mol-1=-13230kJ·
mol-1<0,为放热反应,表明稳定性:
N2>N60。
(3)由于反应放出大量的热同时生成大量气体,因此N60可用作高能炸药。
答案
(1)分子 高 N60、N2均形成分子晶体,且N60的相对分子质量大,分子间作用力大,故熔、沸点高
(2)13230 <
(3)N60可作高能炸药(其他答案合理也可)
12.
(1)德国和美国科学家制出了由20个碳原子构成的空心笼状分子C20,该笼状结构是由许多正五边形构成的(如图所示)。
C20分子共有________个正五边形,共有________个共价键,C20晶体属于________晶体。
(2)目前科学家拟合成一种“二重结构”的球形分子,即把足球形C60分子容纳在足球形Si60分子中,外面的硅原子与里面的碳原子以共价键相结合。
下列关于这种物质的叙述不正确的是________(填序号)。
A.该物质是一种新型化合物
B.该物质是两种单质组成的混合物
C.该晶体属于分子晶体
D.该物质具有极高的熔、沸点
解析
(1)根据“由20个碳原子构成的空心笼状分子”可判断该物质一定是分子晶体。
根据其结构可知每个碳原子形成3个C—C键,每个共价键被2个碳原子共用,所以含有的共价键数是
=30。
因为每个共价键被2个正五边形共用,所以平均每个正五边形含有的共价键数是
=2.5,故C20分子共有
=12个正五边形。
(2)该物质是一种“二重结构”的球形分子,故A项正确;
该物质中碳原子和硅原子间形成共价键,因此它是化合物,故B项错误;
该晶体是由分子构成的,属于分子晶体,故C项正确;
该晶体属于分子晶体,熔、沸点较低,故D项错误。
答案
(1)12 30 分子
(2)BD
13.在我国南海300~500m海底深处沉积物中存在着大量的“可燃冰”,其主要成分为甲烷水合物。
在常温、常压下它会分解成水和甲烷,因而得名。
(1)甲烷晶体的晶胞结构如图所示,下列说法正确的是__________(填序号)。
A.甲烷晶胞中的球只代表一个C原子
B.晶体中1个CH4分子中有12个紧邻的CH4分子
C.CH4熔化时需克服共价键
D.1个CH4晶胞中含有8个CH4分子
E.CH4是非极性分子
(2)水在不同的温度和压强条件下可以形成多种不同结构的晶体,冰晶体结构有多种。
其中冰Ⅶ的晶体结构如下图所示。
①水分子的立体结构是________形,在酸性溶液中,水分子容易得到一个H+,形成水合氢离子(H3O+),水分子能与H+形成配位键,其原因是在氧原子上有________________,应用价层电子对互斥理论(或模型)推测H3O+的形状为________。
②实验测得冰中氢键的作用能为18.5kJ·
mol-1,而冰的熔化热为5.0kJ·
mol-1,这说明__________________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(3)用x、y、z分别表示H2O、H2S、H2Se的沸点(℃),则x、y、z的大小关系是________,其判断依据是___________________________________________________________________________________________