(2)因为酸性H3PO3>H3AsO3,则H3PO3中非羟基氧原子的数目应大于H3AsO3中非羟基氧原子的数目,且H3AsO3为弱酸,所以可推知H3AsO3中没有非羟基氧原子,它们的分子结构分别为
。
(3)H2CO3中非羟基氧原子数为1,应为中强酸,与通常认为的碳酸是弱酸不一致。
其可能原因是溶于水的那部分CO2并不能完全转化为H2CO3。
1.关于CS2、SO2、NH3三种物质的说法中正确的是( )
A.CS2在水中的溶解度很小,是由于其属于极性分子
B.SO2和NH3均易溶于水,原因之一是它们都是极性分子
C.CS2为非极性分子,所以在三种物质中熔、沸点最低
D.NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子为极性分子
答案 B
解析 根据“相似相溶”规律,水是极性分子,CS2是非极性分子,SO2和NH3都是极性分子,故A错误、B正确;由于CS2常温下是液体,SO2和NH3常温下是气体,故C错;NH3在水中溶解度很大,除了由于NH3分子为极性分子外,还因为NH3分子和H2O分子之间可形成氢键,故D错。
2.欲提取碘水中的碘,不能选用的萃取剂是( )
A.酒精B.四氯化碳
C.直馏汽油D.苯
答案 A
解析 单质碘(I2)是含有非极性键的非极性分子,根据“相似相溶”规律,可知碘易溶于非极性溶剂。
而CCl4、直馏汽油、C6H6等为非极性溶剂,且它们与水的密度差别较大,容易分层,所以B、C、D选项可以作为碘的萃取剂。
而酒精容易与水、碘互溶,不分层,故不能用作萃取剂。
3.下列叙述中正确的是( )
A.无机含氧酸分子中含有几个氢原子,它就属于几元酸
B.同周期非金属元素的氧化物对应水化物的酸性从左到右依次增强
C.同一元素的含氧酸,该元素的化合价越高,酸性越强
D.H3PO4和H2CO3分子中非羟基氧的个数均为1,它们的酸性相近,均为中强酸
答案 C
解析 H3PO3的分子结构为
,它是二元酸,所以A项错误;B项所述规律对非金属元素的最高价氧化物对应的水化物才适合;C项是比较无机含氧酸酸性强弱的重要规律,C项正确;D项中H3PO4和H2CO3的非羟基氧原子数均为1,但H2CO3酸性弱于H3PO4,这是由于溶于水的CO2只有很少的一部分与水结合成碳酸。
4.下列分子中含有手性碳原子的是( )
A.CH2Cl2
D.CH3CH2COOCH2CH3
答案 B
解析 B项,乳酸分子的中间碳原子连—CH3、—H、—OH、—COOH四种不同的原子或原子团,为手性分子。
5.374℃、22.1MPa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力,并含有较多的H+和OH-,由此可知超临界水( )
A.显中性,pH等于7
B.表现出非极性溶剂的特性
C.显酸性,pH小于7
D.表现出极性溶剂的特性
答案 B
解析 超临界水仍然呈中性,但pH不一定为7,故A、C错误;根据“相似相溶”的规律,B正确、D错误。
[基础过关]
题组一 物质的溶解性规律
1.以下事实中不能用“相似相溶”原理说明的是( )
A.HCl易溶于水B.I2易溶于CCl4中
C.Cl2可溶于水D.NH3难溶于苯中
答案 C
解析 HCl、NH3是极性分子,I2、Cl2是非极性分子,H2O是极性溶剂,CCl4、苯是非极性溶剂,所以选C。
2.已知O3分子为V形结构,O3在水中的溶解度和O2相比( )
A.一样大B.O3比O2小
C.O3比O2大D.无法比较
答案 C
解析 因O3分子为V形结构,是极性分子,O2为非极性分子,根据“相似相溶”规律可知O3在水中的溶解度比O2大,C项正确。
题组二 手性分子及其判断方法
3.下列有机物分子中属于手性分子的是( )
①乳酸[CH3CH(OH)COOH]
②2丁醇[
]
③
④丙三醇
A.只有①B.①和②
C.①②③D.①②③④
答案 C
解析 写出各分子的结构简式:
可知①②③中存在手性碳原子(用*标记的),而④中间的碳原子连有两个相同的—CH2OH,不是手性碳原子。
题组三 无机含氧酸的酸性强弱比较
4.无机含氧酸的化学式可以用(HO)mXOn表示,n值越大,m值越小,则该酸的酸性就越强。
硫酸和磷酸的结构分别为
,则下列叙述正确的是( )
A.硫酸和磷酸都是强酸
B.硫酸是强酸,但酸性比磷酸弱
C.磷酸是强酸,但酸性比硫酸弱
D.硫酸是二元酸,磷酸是三元酸
答案 D
解析 硫酸是二元强酸,磷酸是三元中强酸。
5.已知含氧酸可用通式(HO)mXOn表示,如X是S,n=2,m=2,则这个式子表示为H2SO4。
一般而言,该式中n大的是强酸,n小的是弱酸。
下列各含氧酸中酸性最强的是( )
A.HClO3B.H2SeO3C.H2BO2D.HMnO4
答案 D
解析 HClO3可写成(HO)ClO2,n=2;H2SeO3可写成(HO)2SeO,n=1;H2BO2可写成(HO)2B,n=0;HMnO4可写成(HO)MnO3,n=3,故选D。
6.对X—O—H型化合物,X是除去H、O外的其他元素时,下列说法正确的是( )
A.当X是活泼的金属元素时,它一定是强碱
B.当X是非金属性很强的元素时,它一定是强酸
C.X—O—H为酸时不可能有强氧化性
D.X—O—H的分子构型一定是直线形
答案 A
解析 对元素X分两种情况进行讨论:
非金属元素和金属元素。
当X为非金属性很强的元素时,X吸引电子对的能力较强,使O—H间的电子对偏向氧原子,O—H键断裂,电离出H+而显酸性,但不一定是强酸,如HClO具有强氧化性和弱酸性;当X为活泼的金属元素时,X—O—H易从
处断键,电离出OH-而显碱性,如NaOH、KOH等。
X—O—H为共价化合物时,其结构不对称,且氧原子上有孤电子对,分子构型不可能为直线形。
[能力提升]
7.下列对分子的性质的解释中,不正确的是( )
A.水很稳定(1000℃以上才会部分分解)是因为水中含有大量的氢键所致
B.乳酸(
)分子中含有一个手性碳原子
C.碘易溶于四氯化碳,甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释
D.由上图知酸性:
H3PO4>HClO,因为H3PO4中非羟基氧原子数大于次氯酸中非羟基氧原子数
答案 A
解析 水分子稳定的原因是因为水分子中H—O键牢固,而与氢键无关。
8.含氧酸的通式可写为(HO)mROn,酸的强度与酸中的非羟基氧原子数n有关,n越大,酸性越强。
一般n=0为弱酸,n=1为中强酸,n=2为强酸,n=3为超强酸。
根据实验事实可知硼酸(H3BO3)是弱酸,而亚磷酸(H3PO3)是中强酸。
(1)这两种酸的结构式为____________、____________。
(2)亚磷酸是________元酸,它和过量的NaOH反应的化学方程式为___________________。
(3)次磷酸是一种一元酸,化学式为H3PO2,它的结构式为______________。
答案
(1)
(2)二 H3PO3+2NaOH===Na2HPO3+2H2O
(3)
解析 由题目所给出的信息可知,硼酸(H3BO3)是弱酸,故H3BO3分子中无非羟基氧原子,即3个O均以羟基形式存在,故其结构为
,而亚磷酸是中强酸,说明分子中只有两个羟基存在,则其结构式为
。
由结构式不难看出,亚磷酸分子中有两个羟基,故为二元酸,而次磷酸是一种一元酸,化学式为H3PO2,分子中含有一个羟基,故它的结构式为
。
9.短周期的5种非金属元素,其中A、B、C的最外层电子排布可表示为A:
asa,B:
bsbbpb,C:
csccp2c,D与B同主族,E在C的下一周期,且是同周期元素中电负性最大的元素。
回答下列问题:
(1)由A、B、C、E四种元素中的两种元素可形成多种分子,下列分子①BC2 ②BA4 ③A2C2 ④BE4,其中属于极性分子的是______(填序号)。
(2)C的氢化物比下周期同族元素的氢化物沸点还要高,其原因是___________________。
(3)B、C两元素都能和A元素组成两种常见的溶剂,其分子式为________、________。
DE4在前者中的溶解性________(填“大于”或“小于”)在后者中的溶解性。
(4)BA4、BE4和DE4的沸点从高到低的顺序为_________________________(填化学式,下同)。
(5)A、C、E三种元素可形成多种含氧酸,如AEC、AEC2、AEC3、AEC4等,以上列举的四种酸其酸性由强到弱的顺序为_____________________________________________。
答案
(1)③
(2)H2O分子间形成氢键
(3)C6H6 H2O 大于
(4)SiCl4>CCl4>CH4
(5)HClO4>HClO3>HClO2>HClO
解析 由s轨道最多可容纳2个电子可得:
a=1,b=c=2,即A为H,B为C,C为O。
由D与B同主族,且为非金属元素得D为Si;由E在C的下一周期且E为同周期电负性最大的元素可知E为Cl。
(1)①②③④分别为CO2、CH4、H2O2、CCl4,其中H2O2为极性分子,其他为非极性分子。
(2)C的氢化物为H2O,H2O分子间可形成氢键是其沸点较高的重要原因。
(3)B、A两元素组成苯,C、A两元素组成水,两者都为常见的溶剂,SiCl4为非极性分子,易溶于非极性溶剂苯中。
(4)BA4、BE4、DE4分别为CH4、CCl4、SiCl4,三者结构相似,相对分子质量逐渐增大,分子间作用力逐渐增强,故它们的沸点顺序为SiCl4>CCl4>CH4。
(5)这四种酸分别为HClO、HClO2、HClO3、HClO4,含氧酸的通式可写为(HO)mROn(m≥1,n≥0),n值越大,酸性越强,故其酸性由强到弱的顺序为HClO4>HClO3>HClO2>HClO。
10.PtCl2(NH3)2可以形成两种固体,一种为淡黄色,在水中的溶解度较小,另一种为黄绿色,在水中的溶解度较大。
请回答下列问题:
(1)PtCl2(NH3)2是平面正方形结构,还是四面体结构______________________。
(2)请在以下横线上画出这两种固体分子的立体构型图:
淡黄色固体__________,黄绿色固体____________。
(3)淡黄色固体物质由__________组成,黄绿色固体物质由__________组成(填“极性分子”或“非极性分子”)。
(4)黄绿色固体在水中溶解度比淡黄色固体大,原因是
________________________________________________________________________。
答案
(1)平面正方形结构
(2)
(3)非极性分子 极性分子
(4)黄绿色固体是由极性分子构成的,而淡黄色固体是由非极性分子构成的,根据“相似相溶”规律可知前者在水中的溶解度大于后者
解析
(1)根据PtCl2(NH3)2可以形成两种固体,即其有两种同分异构体,可知其结构应为平面正方形结构,若为四面体结构则无同分异构体。
(2)PtCl2(NH3)2的两种同分异构体的结构分别为
。
由于淡黄色固体在水中的溶解度较小,因此其分子无极性,其结构为①,则黄绿色固体为极性分子,其结构为②。
(3)根据“相似相溶”规律可知:
黄绿色固体是由极性分子构成的,故其在水中的溶解度要大于由非极性分子构成的淡黄色固体。
11.回答下列问题:
(1)NH3在水中的溶解度是常见气体中最大的。
下列因素与NH3的水溶性没有关系的是________。
a.NH3和H2O都是极性分子
b.NH3在水中易形成氢键
c.NH3溶于水建立了以下平衡:
NH3+H2ONH3·H2ONH
+OH-
d.NH3是一种易液化的气体
(2)CrO2Cl2常温下为深红色液体,能与CCl4、CS2等互溶,据此可判断CrO2Cl2是__________(填“极性”或“非极性”)分子。
(3)金属镍粉在CO气流中轻微加热,生成无色挥发性液体Ni(CO)4,呈正四面体构型。
Ni(CO)4易溶于下列________(填序号)。
a.水 b.CCl4 c.C6H6(苯) d.NiSO4溶液
(4)甲醛、甲醇和甲酸等碳原子个数较少的醛、醇和羧酸均易溶于水,而甲烷、甲酸甲酯难溶于水,试解释其原因
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)下列分子中若有手性分子,请用“*”标出其手性碳原子;若无手性分子,此小题不必作答。
答案
(1)d
(2)非极性 (3)bc (4)甲醛、甲醇和甲酸等碳原子个数较少的醛、醇、羧酸都能与H2O分子间形成氢键,而CH4、HCOOCH3与水分子间难形成氢键
(5)
CH
CHClCH2CHO
解析
(1)NH3极易溶于水主要是因为NH3分子与H2O分子间形成氢键,另外还有其他原因,NH3和H2O都是极性分子,NH3和H2O能够发生化学反应。
NH3易液化是因为NH3分子之间易形成氢键,而不是NH3与H2O分子之间的作用。
(2)CCl4、CS2是非极性溶剂,根据“相似相溶”规律,CrO2Cl2是非极性分子。
(3)由常温下Ni(CO)4易挥发,可知Ni(CO)4为共价化合物分子,由于Ni(CO)4为正四面体形,所以Ni(CO)4为非极性分子,根据“相似相溶”规律,Ni(CO)4易溶于CCl4和苯。
(4)由有机物与H2O分子间能否形成氢键的角度思考其原因。
(5)手性碳原子必须是连有4个不同的原子或原子团。