天津新高考化学全真模拟卷五解析版文档格式.docx

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D、硫酸铝铵与氢氧化钡以1：

2混合形成的溶液中反应的离子方程式为：

，故D错误；

3．芳香族化合物苯等在ZnCl2存在下，用甲醛和极浓盐酸处理，发生氯甲基化反应，在有机合成上甚为重要。

下列有关该反应的说法正确的是（）

+HCHO+HCl

+H2O

A．有机产物A的分子式为C7H6Cl

B．有机产物A分子中所有原子均共平面

C．反应物苯是煤干馏的产物之一，是易挥发、易燃烧、有毒的液体

D．有机产物A的同分异构体（不包括自身）共有3种

【解析】A、根据原子守恒定律可分析产物A中有一个苯基（

）、一个C原子、两个H原子（苯也提供一个H原子）、一个Cl原子，结合题干“氯甲基化反应”分析－CH2－和－Cl（组合为氯甲基（－CH2Cl），故A的结构简式为

，分子式为C7H7Cl，故A错误：

B、A中氯甲基（-CH2Cl）中的碳有四个单键，故不共面，故B错误；

C、根据苯的性质：

反应物苯是煤干馏的产物之一，是易挥发、易燃烧、有毒的液体，故C正确；

D、有机产物A的同分异构体中（不包括自身），含苯环的结构取代基为－CH3和－Cl，有邻、间、对三种，但还有很多不含苯环的结构，故D错误；

4．某科研小组将含硫化氢的工业废气进行了资源化利用，将获得的电能用于制取“84”消毒液。

已知:

2H2S（g）+O2（g）=S2（s）+2H2O（l）△H=-632KJ/mol。

下图为该小组设计的原理图。

下列说法正确的是（）

A．电极a为燃料电池正极

B．电极b上发生的电极反应为:

O2+4e-+2H2O=4OH-

C．电路中每流过4mol电子，电池质子固体电解质膜饱和NaCl溶液内部释放热能小于632kJ

D．a极每增重32g，导气管e将收集到气体22.4L

【解析】A.由2H2S（g）+O2（g）=S2（s）+2H2O反应，得出负极H2S失电子发生氧化反应，则a为电池的负极，故A错误；

B.正极O2得电子发生还原反应，所以电极b上发生的电极反应为：

O2+4H++4e-＝2H2O，故B错误；

C.电路中每流过4mol电子，则消耗1mol氧气，但该装置将化学能转化为电能，所以电池内部释放热能小于632kJ，几乎不放出能量，故C正确；

D.a极发生2H2S−4e−=S2+4H+，每增重32g，则转移2mol电子，导气管e将收集到气体1mol，但气体存在的条件未知，体积不一定为22.4L，故D错误。

5．主族元素Q、X、Y、Z、W的原子序数依次增大，且均不大于20。

Q的简单氢化物和其最高价含氧酸可以化合成盐，X与Q同周期且是该周期主族元素中原子半径最小的元素；

Z一具有与氩原子相同的电子层结构；

Q、Y、W原子的最外层电子数之和为9。

下列说法一定正确的是（）

A．X与Z的简单氢化物的水溶液均呈强酸性

B．Y与Z形成的化合物只含离子键

C．简单氢化物的沸点：

Q<

X

D．Z和W形成的化合物的水溶液呈碱性

【解析】A.X简单氢化物HF的水溶液呈弱酸性，故A错误；

B.Y与Z形成的化合物可能是AlCl3或MgCl2，氯化铝属于共价化合物不含有离子键，故B错误；

C.简单氢化物的沸点：

Q（NH3）<

X（HF），故C正确；

D.Z和W形成的化合物为KCl或CaCl2，二者均为强酸强碱盐，水溶液呈中性，故D错误；

6．室温下用等浓度的NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·

L-1H2C2O4溶液至终点。

滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）

已知：

①Ka1（H2C2O4）=5.4×

10-2Ka2（H2C2O4）=5.4×

10-5

②设H2C2O4溶液中c（总）=c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-）

A．滴入NaOH溶液体积为25.00mL时：

c（Na+）>

c（H2C2O4）>

c（C2O42-）>

c（H+）

B．pH=7的溶液：

c（Na+）=c（C2O42-）+c（HC2O4-）

C．当c（Na+）=2c（总）时：

c（OH-）=c（H+）+c（（HC2O4-）+c（H2C2O4）

D．0.1000mol·

L-1H2C2O4溶液：

c（H+）=0.1000mol·

L-1+c（C2O42-）+c（OH-）-c（H2C2O4）

【答案】D

【解析】A．滴入NaOH溶液体积为25.00mL时，NaOH和草酸按1:

1反应，溶质为NaHC2O4，HC2O4-既会水解，又会电离，水解为：

HC2O4-+H2O

H2C2O4+OH-，根据Kh×

Ka=Kw得：

HC2O4-的水解常数Kh=

=1.85×

10-13，电离为：

HC2O4-

C2O42-+H+，其电离常数Ka=Ka2（H2C2O4）=5.4×

10-5，所以电离常数Ka>

水解常数Kh，故此时溶液显酸性且c（C2O42-）>

c（H2C2O4），A错误；

B．根据电荷守恒有：

c（Na+）+c（H+）=2c（C2O42-）+c（HC2O4-）+c（OH-），pH=7时，有：

c（H+）=c（OH-），所以c（Na+）=2c（C2O42-）+c（HC2O4-），B错误；

C．c（Na+）=2c（总）=2[c（H2C2O4）+c（HC2O4-）+c（C2O42-）]，是Na2C2O4溶液的物料守恒，即此时溶质为Na2C2O4，Na2C2O4溶液的质子守恒为：

c（OH-）=c（H+）+c（HC2O4-）+2c（H2C2O4），C错误；

L-1H2C2O4溶液电荷守恒式子为：

c（H+）=2c（C2O42-）+c（HC2O4-）+c（OH-），物料守恒式子为：

0.1000mol·

L-1=c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（HC2O4-），用电荷守恒式子-物料守恒式子得：

L-1+c（C2O42-）+c（OH-）-c（H2C2O4），D正确。

7．常温下，将等浓度的NaOH溶液分别滴加到等pH、等体积的HA、HB两种弱酸溶液中，溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。

下列叙述错误的是（）

A．a点时，溶液中由水电离的c（OH-）约为1×

10-10mol·

L-1

B．电离平衡常数：

Ka（HA）<

Ka（HB）

C．b点时，c（B-）=c（HB）>

c（H+）>

c（OH-）

D．向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时：

c（B-）>

c（HB）

【解析】A.a点时，

=0，c（A-）=c（HA），溶液为酸和盐的溶合溶液，pH=4，抑制水的电离，溶液中由水电离的c（OH-）约为1×

L-1，选项A正确；

B.

=0，c（A-）=c（HA），电离平衡常数：

Ka（HA）=

=

=10-4mol/L；

=0，c（B-）=c（HB），电离平衡常数：

Ka（HB）=

=10-5mol/L，Ka（HA）>

Ka（HB），选项B错误；

C.b点时，

=0，c（B-）=c（HB），pH=5，c（B-）=c（HB）>

c（OH-），选项C正确；

D.向HB溶液中滴加NaOH溶液至pH=7时，

>

0，c（B-）>

c（HB），选项D正确。

8．青出于蓝而胜于蓝，“青”指的是靛蓝，是人类使用历史悠久的染料之一，下列为传统制备靛蓝的过程：

下列说法不正确的是（）

A．靛蓝的分子式为C16H10N2O2B．浸泡发酵过程发生的反应为取代反应

C．吲哚酚的苯环上的二氯代物有4种D．1mol吲哚酚与H2加成时可消耗4molH2

【解析】A.根据题干中的结构简式，靛蓝的分子式为C16H10N2O2，故A正确；

B.浸泡发酵过程发生的反应可以看作是-O-R被羟基取代，故B正确；

C.因为该结构不对称，二氯代物一共有6种，故C错误；

D.吲哚酚分子中含有一个苯环及一个碳碳双键，所以1mol吲哚酚与H2加成时可消耗4molH2，故D正确，

9．下列实验操作、现象和结论均正确的是

选项

实验操作

现象或化学方程式

结论

A

取1mL20%的蔗糖溶液，加入适量稀硫酸，水 

浴加热后取少量溶液，加入几滴新制Cu（OH）2 

悬浊液，加热 

溶液中未出现砖红色 

沉淀

蔗糖未水解

B

将C 

和SiO2的固体混合物高温加热

2C+SiO2 

Si+2CO 

↑

非金属性：

C>

Si

C

向盛有2mL0.1mol/L的NaCl溶液的试管 

中逐滴加入几滴0.1mol/L的AgNO3溶液，充分反应后，再逐滴加入0.1mol/L的KI溶液

白色沉淀变为黄色沉淀

Ksp（AgCl） 

Ksp（AgI 

）

D

向待测液中加入适量的稀NaOH溶液，将|湿润的蓝色石蕊试纸放在试管口

湿润的蓝色石蕊试纸未变红

在待测液中不存在NH4+

【解析】蔗糖水解生成葡萄糖，葡萄糖与新制Cu（OH）2悬浊液反应应在碱性条件下进行，该实验没有用碱液中和硫酸，所以达不到实验目的，A错误；

在高温条件下，碳能够置换出SiO2中的硅，碳表现出还原性，不能用该反应比较非金属性强弱，B错误；

溶解度大的物质能转化为溶解度小的物质，根据实验可知，先生成白色沉淀AgCl、再转化为黄色沉淀AgI，所以这两种银盐沉淀溶解平衡常数大小顺序是Ksp（AgCl）>

Ksp（AgI），C正确；

检验溶液中的NH4+时，应该加入浓NaOH溶液，并适当加热，若产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，则证明硫酸亚铁铵中含有NH4+；

D错误；

正确选项C。

10．已知部分弱酸的电离平衡常数如下表：

弱酸

HCOOH

HCN

H2CO3

电离平衡常数（25℃）

K=1.77×

10-4

K=5.0×

10-10

K1=4.3×

10-7

K2=5.6×

10-11

A．NaCN溶液中通入少量CO2发生的离子反应为：

CN-+H2O+CO2=HCN+HCO3-

B．等体积、等物质的量浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含阴离子总数前者大于后者

C．等物质的量浓度的NaHCO3和Na2CO3混合溶液中：

c（OH-）>

c（HCO3-）>

c（CO32-）>

D．中和等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液消耗NaOH的物质的量前者小于后者

【解析】向NaCN溶液中通入少量CO2，因为酸性:

，故反应生成HCN和碳酸氢钠，不能生成二氧化碳，反应的离子方程式为:

CN-+H2O+CO2=HCN+HCO3，A正确；

根据电荷守恒规律：

c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CN-）和c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（HCOO-），由于甲酸的酸性大于HCN，所以等物质的量浓度的HCOONa和NaCN溶液，NaCN溶液水解能力强，c（OH-）较大，c（H+）相对较小，由于两溶液c（Na+）相等，所以HCOONa溶液中所含阴离子总数大于NaCN溶液所含阴离子总数，B正确；

碳酸钠溶液中碳酸根离子水解能力大于碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子水解能力，所以溶液中c（HCO3-）>

c（CO32-）；

由于溶液中的c（OH-）是由c（HCO3-）和c（CO32-）水解产生的，所以c（HCO3-）>

c（OH-），C错误；

由于酸性HCOOH大于HCN，所以等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液，HCN溶液的浓度较大，HCN溶质的量较大，消耗NaOH的物质的量较多，即中和等体积、等pH的HCOOH溶液和HCN溶液消耗NaOH的物质的量前者小于后者，D正确；

11．在1L恒容密闭容器中充入X（g）和Y（g），发生反应X（g）+Y（g）

M（g）+N（g），所得实验数据如下表：

实验编号

温度/℃

起始时物质的量/mol

平衡时物质的量/mol

n（X）

n（Y）

n（M）

①

700

0.10

0.09

②

800

0.20

③

0.30

a

④

900

0.15

b

下列说法错误的是（）

A．实验①中，若5min时测得n（M）=0.05mol，则0至5min时间内，用N表示的平均反应速率v（N）=0.01mol/（L·

min）

B．实验②中，该反应的平衡常数K=1.0

C．实验③中，达到平衡时，X的转化率为60%

D．实验④中，达到平衡时，b＞0.06

【解析】A、v（N）=v（M）=

，故A正确；

B、X（g）+Y（g）

M（g）+N（g）

起始浓度（mol·

L－1）0.010.0400

转化浓度（mol·

L－1）0.0080.0080.0080.008

平衡浓度（mol·

L－1）0.0020.0320.0080.008

实验②中，该反应的平衡常数

故B正确；

C．X（g）+Y（g）

L－1）0.020.0300

L－1）0.1a0.1a0.1a0.1a

L－1）0.02-0.1a0.03-0.1a0.1a0.1a

该反应的平衡常数K=

解得a=0.12，X的转化率=0.12/0.2×

100%=60%，故C正确；

D．根据三段式可求得，700℃时，化学平衡常数K≈2.6，升高温度至800℃得平衡常数为K=1.0，K减小，即平衡逆向移动，则正反应为放热反应，若④的温度为800℃，恒容体系中，气体体积不变的反应，④与③为等效平衡，b=1/2，a=0.06mol，但④的实际温度为900℃，相比较800℃，平衡逆向移动，故b＜0.06，D错误；

故选D．

12．以太阳能为热源分解Fe3O4，经热化学铁氧化合物循环分解水制H2的过程如图所示。

下列叙述不正确的是（）

A．过程Ⅰ中的能量转化形式是太阳能→化学能

B．过程Ⅰ中每消耗116gFe3O4转移2mol电子

C．过程Ⅱ的化学方程式为3FeO＋H2O

Fe3O4＋H2↑

D．铁氧化合物循环制H2具有节约能源、产物易分离等优点

【解析】A.过程Ⅰ利用太阳能将四氧化三铁转化为氧气和氧化亚铁，实现的能量转化形式是太阳能→化学能，选项A正确；

B.过程Ⅰ中四氧化三铁转化为氧气和氧化亚铁，每消耗116gFe3O4，即0.5mol，

Fe由+3价变为+2价，转移

mol电子，选项B错误；

C.过程Ⅱ实现了氧化亚铁与水反应生成四氧化三铁和氢气的转化，反应的化学方程式为3FeO＋H2O

Fe3O4＋H2↑，选项C正确；

D.根据流程信息可知，铁氧化合物循环制H2具有节约能源、产物易分离等优点，选项D正确。

第Ⅱ卷（非选择题共64分）

二、非选择题：

包括第13题~第16题4个大题，共64分。

13．（12分）氢气是一种新型的绿色能源，又是一种重要的化工原料。

以生物材质（以C计）与水蒸气反应制取H2是一种低耗能，高效率的制H2方法。

该方法由气化炉制造H2和燃烧炉再生CaO两步构成。

气化炉中涉及的反应有：

Ⅰ.C（s）＋H2O（g）

CO（g）＋H2（g）K1；

Ⅱ.CO（g）＋H2O（g）

CO2（g）＋H2（g）K2；

Ⅲ.CaO（s）＋CO2（g）

CaCO3（s）K3；

燃烧炉中涉及的反应为：

Ⅳ.C（s）＋O2（g）=CO2；

Ⅴ.CaCO3（s）=CaO（s）＋CO2（g）。

（1）氢能被视为最具发展潜力的绿色能源，该工艺制H2总反应可表示为C（s）＋2H2O（g）＋CaO（s）

CaCO3（s）＋2H2（g），其反应的平衡常数K=____（用K1、K2、K3的代数式表示）。

（2）在一容积可变的密闭容器中进行反应Ⅰ，恒温恒压条件下，向其中加入1.0mol炭和1.0mol水蒸气，达到平衡时，容器的体积变为原来的1.25倍，平衡时水蒸气的平衡转化率为_____；

向该容器中补充amol炭，水蒸气的转化率将_____（填“增大”、“减小”或“不变”）。

（3）对于反应Ⅲ，若平衡时再充入CO2，使其浓度增大到原来的2倍，则平衡_____移动（填“向右”、“向左”或“不”）；

当重新平衡后，CO2浓度___（填“变大”、“变小”或“不变”）。

（4）一种新型锂离子二次电池——磷酸铁锂（LiFePO4）电池。

作为正极材料的磷酸铁锂在充、放电时的局部放大示意图如图，写出该电池充电时的阳极电极反应式：

______。

【答案】

（1）K1·

K2·

K3（2分）

（2）25%（2分）不变（2分）

（3）正向（2分）不变（2分）

（4）LiFePO4-xe-=Li（1-x）FePO4+xLi+（2分）

【解析】

（1）由反应I+反应II+反应III可得C（s）＋2H2O（g）＋CaO（s）

CaCO3（s）＋2H2（g），由故其平衡常数K=K1·

K3，

故答案为：

K1·

K3；

（2）恒温恒压下，气体物质的量之比等于压强之比，

，

则

，解得x=0.25，因此平衡时水蒸气的转化率为

=25%；

碳为固体，增加其物质的量，对平衡无影响，因此对于水蒸气的转化率无影响，

25%；

不变；

（3）CaO（s）＋CO2（g）

CaCO3（s）中，只有CO2一种气体，增加CO2浓度，平衡将向着气体体积减小的方向移动，即平衡正向移动；

因K3=c（CO2），温度不变的情况下，平衡时CO2浓度不变，

正向；

（4）由图可知，充电时LiFeO4失去电子，生成Li+，故充电时阳极电极反应式为：

。

14．（16分）锑（Sb）广泛用于生产各种阻燃剂、陶瓷、半导体元件、医药及化工等领域。

以辉锑矿为原料制备金属锑，其一种工艺流程如下：

己知部分信息如下：

I.辉锑矿（主要成分为Sb2S3，还含有As2S5、PbS、CuO和SiO2等）；

II.浸出液主要含盐酸和SbCl3，还含SbCl5、CuCl2、AsCl3和PbCl2等杂质；

III.常温下，Ksp（CuS）=1.0×

10-36Ksp（PbS）=9.0×

10-29

回答下列问题：

（1）“酸浸”过程中SbCl5和Sb2S3反应有S生成，该反应的还原产物是________（填化学式）。

（2）写出“还原”反应的化学方程式：

______________。

（3）已知：

浸出液中：

c（Cu2+）=0.01mol·

L-1、c（Pb2+）=0.10mol·

L-1。

在沉淀铜、铅过程中，缓慢滴加极稀的硫化钠溶液，先产生的沉淀是_______（填化学式）；

当CuS、PbS共沉时，

=_________。

加入硫化钠的量不宜过多，原因是_________。

（4）在“除砷”过程中，氧化产物为H3PO4。

该反应中氧化剂、还原剂的物质的量之比___________。

（5）在“电解”过程中，以惰性材料为电极，阴极的电极反应式为______；

“电解”中锑的产率与电压大小关系如图所示。

当电压超过U0V时，锑的产率降低的原因可能是______。

（1）SbCl3（2分）

（2）3SbCl5+2Sb=5SbCl3。

（2分）

（3）CuS（2分）9.0×

107（2分）避免砷、锑离子沉淀（2分）

（4）4：

3（2分）

（5）Sb3++3e-=SbH＋（2分）参与了电极反应（2分）

分析：

由工艺流程可知，辉锑矿粉经盐酸、五氯化锑溶液浸取后，过滤，向滤液中加入适量的锑粉把过量的五氯化锑还原，然后再加入适量的硫化钠把溶液中的铜离子和铅离子沉淀，过滤，再向滤液中加入次磷酸钠除砷，得到三氯化锑溶液，电解该溶液得到锑和五氯化锑，五氯化锑循环利用。

详解：

（1）“酸浸”过程中SbCl5和Sb2S3反应有S生成，该反应的氧化剂为SbCl5，其还原产物是SbCl3。

（2）“还原”反应的化学方程式为3SbCl5+2Sb=5SbCl3。

（3）浸出液中c（Cu2+）=0.01mol·

常温下，Ksp（CuS）=1.0×

10-29，CuS的溶度积较小，故在沉淀铜、铅过程中，缓慢滴加极稀的硫化钠溶液，先产生的沉淀是CuS；

=

9.0×

107。

加入硫化钠的量不宜过多，防止砷、锑离子转化为沉淀。

（4）在“除砷”过程中，次磷酸钠是还原剂，其氧化产物为H3PO4，P的化合价由+1升高到+5、升高了4，而As的化合价由+3降到0、降低了3，故该反应中氧化剂、还原剂的物质的量之比4:

3。

（5）在“电解”过程中，以惰性材料为电极，阴极发生还原反应，其电极反应式为Sb3++3e-=Sb；

由“电解”中锑的产率与电压大小关系示意图可知，当电压超过U0V时，锑的产率降低，其原因可能是H＋参与了电极反应。

15．（16分）用合成EPR橡胶

的两种单体A和B合成PC塑料

其合成路线如下：

①RCOOR1+R2OH

RCOOR2+R1OH

②（CH3）2C=CHCH3+H2O2

+（n-1）H2O

（I）F的结构简式为__________，