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若反应物只有一种时,如:

aA(g)b

B(g)+cC(g),增加A的量,平衡向正反应方向移动,但该反应物A的转化率的变化与气体物质的计量数有关:

(1)若a=b+cA的转化率不变

(2)若a>b+cA的转化率增大

(3)若a<b+cA的转化率减小

若反应物不止一种时,如:

aA(g)+bB(g)

cC(g)+dD(g)

(1)若只增加A的量,平衡向正反应方向移动,而A的转化率减小,B的转化率增大。

(2)若按原比例同倍数地增加反应物A和B的量,则平衡向正反应方向移动,而反应物转化率与气体反应物计量数有关。

如a+b=c+d,A、B的转化率都不变;

如a+b<c+d,A、B的转化率都减小;

如a+b>c+d,A、B的转化率都增大。

化学平衡主要是研究可逆反应规律的,如反应进行的程度以及各种条件对反应进行程度的影响等。

(1)为什么说化学平衡是动态平衡?

(2)有人设想通过寻找高效催化剂的途径提高化工生产中原料的转化率,这一设想科学吗?

(3)为什么在实验室中很难得到纯净的NO2气体?

(1)化学平衡的主要特点是v(正)=v(逆),由于正反应和逆反应仍在继续进行,只是在同一瞬间正反应生成某生成物的分子数,和逆反应所消耗的该物质的分子数相等,此时反应混合物中各组分的浓度不变。

故化学平衡是一种动态平衡。

(2)催化剂能同等程度地改变v(正)和v(逆),因此它只能缩短反应达到平衡所用的时间,不能改变反应物的转化率,故

(2)说法不正确。

(3)由于NO2与N2O4之间存在如下转化关系:

2NO2

N2O4,故通常情况下NO2气体中也会存在少量N2O4,由于以上转化是放热过程,故只有在高温低压情况下,NO2气体才相对较纯。

4.解答化学平衡问题的重要思维方法

(1)可逆反应“不为零”原则

可逆性是化学平衡的前提,达到平衡时应是反应物和生成物共存的状态,每种物质的物质的量不为零。

一般可用极限分析法推断:

假设反应不可逆,则最多生成产物多少,有无反应物剩余,余多少。

这样的极值点是不可能达到的,故可用确定某些范围或在范围中选择合适的量。

(2)“一边倒”原则

可逆反应,在条件相同时(等温等容),若达到等同平衡,其初始状态必须能互变,从极限角度看,就是各物质的物质的量要相当。

因此,可以采用“一边倒”的原则来处理以下问题:

化学平衡等同条件(等温等容)

aA(g)+bB(g)

cC(g)

①始ab0平衡态Ⅰ

②始00c平衡态Ⅱ

③始xyz平衡态Ⅲ

为了使平衡Ⅲ=Ⅱ=Ⅰ

根据“一边倒”原则,即可得

x+

z=a

+

=1

y+

z=b

(3)“过渡态”方法

思路:

各种反应物的浓度增加相同倍数,相当于增大体系压强,根据平衡移动方向来确定转化率的变化情况。

●精典题例导引

【例1】将4molA气体和2molB气体在2L容器中混合并在一定条件下发生如下反应:

2A(g)+B(g)

2C(g)

若经2s后测得C的浓度为0.6mol·

L-1,现有下列几种说法,其中正确的是

①用物质A表示的反应的平均速率为0.3mol·

L-1·

s-1

②用物质B表示的反应的平均速率为0.6mol·

③2s时物质A的转化率为70%

④2s时物质B的浓度为0.7mol·

L-1

A.①③B.①④C.②③D.③④

解析:

由题知2s时C的浓度为0.6mol·

L-1,根据化学方程式中化学计量数比,可算

出B的变化浓度为0.3mol·

L-1,进而确定B的浓度是(1mol·

L-1-0.3mol·

L-1)=

0.7mol·

L-1;

A的变化浓度为0.6mol·

L-1,从而求A的转化率为30%;

用C表示的反应的平均速率为0.3mol·

L-1·

s-1,可推知用A表示的反应的平均速率为0.3mol·

s-1,用B表示的反应的平均速率为0.15mol·

s-1。

对照各选项,符合题意的是B。

答案:

B

【例2】在恒温恒容条件下,能使A(g)+B(g)

C(g)+D(g)正反应速率增大的措施是

A.减小C或D的浓度B.增大D的浓度

C.减小B的浓度D.增大A或B的浓度

在恒温恒容条件下,正反应速率取决于反应物的浓度。

A.减小C或D的浓度,正反应速率不变;

B.增大D的浓度,正反应速率不变;

C.减小B的浓度,正反应速率减小;

D.增大A或B的浓度,都会使正反应速率增大。

D

【例3】下图曲线a表示放热反应X(g)+Y(g)

Z(g)+M(g)+N(s)进行过程中X的转化率随时间变化的关系。

若要改变起始条件,使反应过程按b曲线进行,可采取的措施是

A.升高温度B.加大X的投入量

C.加催化剂D.增大体积

由题给图示可知,当改变条件使反应过程中X的转化率变为按b曲线进行时,在时间相同时,X的转化率增大,而加大X的投入量可使X的转化率降低,可排除B;

在达到化学平衡前要使X的转化率增大,则必增大化学反应的速率,而增大体积只可降低化学反应速率。

又由图示可知达到平衡时两者的转化率相等,故二者达到的为同一平衡状态,而升高温度一定使化学平衡发生移动,所以本题的答案为C。

C

特别提示

化学平衡图象问题的识别分析方法,不外乎是看坐标、找变量、想方程、识图象四个方面,即准确认识横、纵坐标的含义,根据图象中的点(起点、终点、转折点)、线(所在位置的上下、左右、升降、弯曲)特征,结合题目中给定的化学方程式和数据,应用概念、规律进行推理判断。

【例4】恒温下,将amolN2与bmolH2的混合气体通入一个固定容积的密闭容器中,发生如下反应:

N2(g)+3H2(g)

2NH3(g)

(1)若反应进行到某时刻t时,n

(N2)=13mol,n

(NH3)=6mol,计算a的值。

(2)反应达到平衡时,混合气体的体积为716.8L(标准状况下),其中NH3的含量(体积分数)为25%。

计算平衡时NH3的物质的量。

(3)原混合气体与平衡混合气体的总物质的量之比(写出最简整数比,下同),n(始)∶n(平)=________。

(4)原混合气体中,a∶b=________。

(5)达到平衡时,N2和H2的转化率之比,a(N2)∶a(H2)=________。

(6)平衡混合气体中,n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)=________。

(1)N2+3H2

2NH3

开始时:

ab0

反应过程:

x6

t时:

136

根据上述关系,解得x=3。

所以a=x+13=16。

(2)平衡时NH3的物质的量为

×

25%=32mol×

25%=8mol。

(3)可利用差量法计算。

假设反应过程中混合气体总物质的量减少y,

N2+3H2

2NH3Δn

1322

 

8mol 

 

y

解得y=8mol。

所以,原混合气体总物质的量为

+8mol=40mol。

原混合气体与平衡混合气体总物质的量之比为40∶32=5∶4。

(4)前面已计算出原混合气体中a=16,所以H2的物质的量b=40-16=24。

所以a∶b=16∶24=2∶3。

(5)反应过程中各物质的物质的量如下:

N2+3H2

2NH3

1624

转化:

4128

平衡时:

12128

可以算出,N2、H2的转化率之比为a(N2)∶a(H2)=

=1∶2。

(6)根据第(5)题中的数据,平衡混合气体中,n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)=12∶12∶8=

3∶3∶2。

(1)a=16

(2)平衡时n(NH3)=8mol

(3)5∶4(4)2∶3(5)1∶2(6)3∶3∶2

深化拓展

本题依据氮原子守恒求a的值更为简捷方便:

13mol×

2+6mol=2a,解得a=16mol。

【例5】在Zn与某浓度的盐酸反应的实验中,某人得到了下面的几组实验数据:

Zn的质量(g)

Zn的形状

温度(℃)

溶于酸的时间(s)

A

2

薄片

5

400

15

200

25

100

35

50

E

45

F

粉末

利用上述结果,回答下列问题:

(1)画出时间对温度的曲线图。

(2)利用所画的曲线图,你能得出关于温度影响反应速率的结论是什么?

(3)20℃时,2g锌箔溶解于酸中需花多少时间?

(4)对比结果B与F,解释F很快溶于酸的原因。

本题为研究性试题,题目要求学生从实验数据出发,经过分析、归纳总结出规律,重在考查学生在研究性学习中对研究结果进行分析和处理的能力,这是学生科学探究能力的重要体现。

(1)该小题只要求把数据信息转化为图象。

可作图如下。

(2)比较表中数据可看出,从A到E,每组的实验温度相差10℃,锌粒消耗时间都变为前一实验的1/2。

故从这5组数据可归纳总结出温度影响反应速率的规律为:

温度每升高

10℃,反应速率增大到原来的两倍。

(3)根据

(1)中的图象可求得,当温度为20℃时,反应时间大约需150s。

(4)比较B和F,反应温度相同,酸的浓度相同,Zn的质量也相同,但B中2gZn全部溶解用了200s,而F中只需要5s,即F中的反应速率比B中反应速率快了40倍。

其原因只可能与Zn的状态有关,因为B中Zn是块状,F中Zn是粉末状,粉末状时与酸溶液的接触面要比块状时的接触面大得多。

(1)

(2)温度每升高10℃,反应速率增大到原来的两倍。

(3)大约需150s。

(4)原因只可能与Zn的状态有关,因为B中Zn是块状,F中Zn是粉末状,粉末状时与酸溶液的接触面要比块状时的接触面大得多。

●能力提升训练

1.一定条件下,可逆反应X(g)+3Y(g)

2Z(g),若X、Y、Z起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为0),平衡时X、Y、Z的浓度分别为0.1mol·

L-1、0.3mol·

L-1、

0.08mol·

L-1,则下列判断不合理的是

A.c1∶c2=1∶3

B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为3∶2

C.X、Y的转化率不相等

D.c1的取值范围为0<c1<0.14mol·

L-1

本题考查化学平衡的涵义。

达到平衡时c(X)∶c(Y)=1∶3,而转化的c(X)∶c(Y)=1∶3(化学计量数之比),则c1∶c2=1∶3,A合理,C不合理;

平衡时Y、Z生成速率之比为其化学计量数之比,B合理;

若起始时c3=0,则c1有极大值:

c1=0.1mol·

L-1+

=0.14mol·

即0<c1<0.14mol·

L-1。

2.一定条件下,向一带活塞的密闭容器中充入2molSO2和1molO2,发生下列反应:

2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g),达到平衡后改变下述条件,SO3气体平衡浓度不改变的是

A.保持温度和容器体积不变,充入1molSO3(g)

B.保持温度和容器内压强不变,充入1molSO3(g)

C.保持温度和容器内压强不变,充入1molO2(g)

D.保持温度和容器内压强不变,充入1molAr(g)

A中充入1molSO3气体,平衡向逆反应方向移动,新平衡时SO3浓度变大;

C中充入1molO2气体,平衡向正反应方向移动,新平衡时SO3浓度变大;

D中充入1molAr气体,且保持压强不变,则容器的体积扩大,平衡向逆方向移动,新平衡时SO3浓度变小。

B中虽然充入1molSO3,但因容器内压强可以保持不变,体积可以自由扩大,所以新平衡与原平衡体系中各物质浓度分别相等,SO3浓度不变。

正确答案为B。

3.(2004年黄冈模拟题)反应3Fe(s)+4H2O(g)

Fe3O4(s)+4H2(g)在温度和容积不变的条件下进行。

能表明反应达到平衡状态的叙述是

A.容器内压强不再变化B.Fe3O4的物质的量不变

C.v(H2O)=v(H2)D.反应不再进行

所给反应为气体总体积不变的反应,无论是否达到化学平衡,压强都不变化,A不能表明;

Fe3O4的物质的量不变,即单位时间内消耗Fe与生成Fe的物质的量相等,v(正)=v(逆)表明反应已达平衡状态;

由于反应中H2O(g)和H2(g)化学计量数相等,反应平衡与否,其反应速率都相等,故C不能表明;

显然D中叙述错误。

4.在一定条件下,在密闭容器中进行的反应aX(g)+bY(g)

cZ(g)+dW(g),5min后达到平衡,X减少nmol·

L-1,Y减少

mol·

L-1,Z增加

在其他条件不变时,将容器体积增大,W的百分含量不发生变化。

则化学方程式中各物质的化学计量数之比a∶b∶c∶d应为

A.1∶3∶1∶2B.3∶1∶2∶2

C.3∶1∶2∶1D.1∶3∶2∶2

根据化学反应中,化学反应速率之比等于化学计量数之比,有a∶b∶c=nmol·

L-1∶

L-1=3∶1∶2。

由于其他条件不变时,体积增大,W的百分含量不变,故该反应应为气体总体积不变的反应,所以当a、b、c分别取3、1、2时,d的值应为2。

即a∶b∶c∶d=3∶1∶2∶2。

5.在密闭容器中有可逆反应nA(g)+mB(g)

pC(g);

ΔH>0,处于平衡状态,已知m+n>p。

若只改变平衡的某一条件,建立新的平衡时,与原平衡比较,下列说法正确的是

①升高温度

变大②降低温度时,体系内混合气体平均相对分子质量变小③加入B,则A的转化率增大④加入固体催化剂,气体总的物质的量不变⑤加入C,则A、B的物质的量增大

A.①③④B.①②⑤

C.①②③⑤D.②③④⑤

由于正反应为吸热反应,故升高温度,平衡向正反应方向移动,c(B)减小,

c(C)增大,

变小;

降低温度,平衡向逆反应方向移动,气体质量不变,物质的量增大,故平均相对分子质量变小;

加入B,平衡向正反应方向移动,A的转化率增大;

加入催化剂对化学平衡没有影响,气体的总物质的量不变;

加入C,平衡向逆反应方向移动,故A、B的物质的量都增大。

6.298K时,合成氨反应的热化学方程式为:

2NH3(g);

ΔH=

-92.4kJ·

mol-1。

在该温度下,取1molN2和3molH2放在一密闭容器中,在催化剂存在下进行反应,经过t1分钟后达到平衡,测定反应热为ΔH1;

同样情况下,若取2molN2和6molH2放在同一密闭容器中进行反应,经过t2分钟后达到平衡,测定反应热为ΔH2。

下列关系正确的是

A.t1>t2ΔH1=ΔH>ΔH2B.t1>t2ΔH2>ΔH1>ΔH

C.t1>t2ΔH1>ΔH2>ΔHD.t1<t2ΔH1=ΔH=ΔH2

在相同条件下,若将途径Ⅱ分为两个1molN2和3molH2,则达到的平衡状态与途径Ⅰ完全相同。

现将途径Ⅱ的体积压缩至与途径Ⅰ相同,则压强增大,平衡向正反应方向移动,由于正反应为放热反应,ΔH为负值,故ΔH2<ΔH1;

又对于可逆反应,无论怎样移动都不可能完全转化为NH3。

故ΔH<ΔH2<ΔH1。

7.在容积固定的密闭容器中存在如下反应:

A(g)+3B(g)

2C(g);

ΔH<0

某研究小组研究了其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响,并根据实验数据作出下列关系图:

下列判断一定错误的是

A.图Ⅰ研究的是不同催化剂对反应的影响,且乙使用的催化剂效率较高

B.图Ⅱ研究的是压强对反应的影响,且甲的压强较高

C.图Ⅱ研究的是温度对反应的影响,且甲的温度较高

D.图Ⅲ研究的是不同催化剂对反应的影响,且甲使用的催化剂效率较高

催化剂的效率越高,化学反应速率越快,达到平衡所需时间越短,但催化剂不能使化学平衡发生移动,故A不正确而D正确。

温度越高、压强越大,化学反应速率越快,达到平衡所需时间越短,由于所给反应为气体总体积缩小的反应,压强增大时平衡向右移动,使

a甲>a乙,又知反应为放热反应,温度升高时平衡向左移动,使a甲<a乙,C正确,B错误。

AB

8.某温度下在密闭容器中发生如下反应:

2M(g)+N(g)

2E(g)

若开始时只充入2molE(g),达到平衡时,混合气体的压强比起始时增大了20%;

若开始时只充入2molM和1molN的混合气体,达到平衡时M的转化率为

A.20%B.40%C.60%D.80%

开始时向容器中充入2molE和充入2molM、1molN的效果相同,两种情况下达到平衡时,容器中M、N、E的物质的量分别相等。

若开始向容器中通入2molE,则

2M(g)+N(g)

开始:

0mol0mol2mol

2xmolxmol2xmol

平衡:

2xmolxmol2-2x)mol

得到

=120%,求得x=0.4。

平衡时各物质的物质的量为:

n(M)=0.8mol;

n(N)=0.4mol;

n(E)=1.2mol。

若开始向容器中通入2molM、1molN,则

2M(g)+N(g)

2mol1mol0mol

1.2mol0.6mol1.2mol

0.8mol0.4mol1.2mol

所以,M的转化率等于

100%=60%。

答案为C。

9.已知t℃,pkPa时,在容积为VL的密闭容器中充入1molA和1molB,保持恒温恒压下反应:

A(g)+B(g)

C(g);

ΔH=-Q(Q>0)

达到平衡时,C的体积分数为40%。

试回答有关问题:

(1)升温时,C的反应速率________(填“加快”“减慢”或“不变”)。

(2)若平衡时,保持容器容积不变,使容器内压强增大,则平衡________。

A.一定向正反应方向移动B.一定向逆反应方向移动

C.一定不移动D.不一定移动

(3)若使温度、压强在上述条件下恒定不变,在密闭容器中充入2molA和2molB,则反应达到平衡时,C的体积分数为________;

容器的容积为________。

(1)温度升高化学反应速率加快,则升温时,C的反应速率加快。

(2)平衡时,容积不变,若增大压强的措施,是增大反应物或生成物浓度则平衡发生移动;

若增大压强的措施是充入不参与反应的气体,则原平衡中各物质浓度不变,平衡不移动。

应选D。

(3)由题意可知,此平衡达成时与原平衡等效,设平衡时A的转化量为x,则:

A(g)+B(g)

C(g)

起始:

2mol2mol0

xxx

2-x2-xx

根据题意有:

=40%

x=

mol。

所得混合气体的物质的量为4mol-

mol=

设容器容积为V′,则有:

=

所以V′=

VL。

(1)加快

(2)D(3)40%

VL

10.有点难度哟!

在实验室中做小型实验:

把物质A、B按一定比例充入一个表面积为300cm2、容积为2L的球形容器,使压强为p,然后将整个容器用加热器加热到280℃时,发生如下反应:

3A(g)+3B(g)

2C(g)+2D(g);

ΔH=-180kJ·

mol-1

(1)若平均每分钟生成0.5molC,则此反应速率可表示为v(C)=________。

(2)若容器表面向外散热速率平衡为400J·

(min·

cm2)-1,为了维持恒温280℃,平均每分钟需用加热器提供________kJ的热量。

(3)若将小型实验扩大为工业生产:

将反应容器的容积扩大到原来的10倍,做成“相似体”,且将A、B按原比例向其中充入,并使压强仍为p,然后加热到280℃,则达到平衡时,C的体积分数与实验室的小型实验相比,将________(填“减

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