用氟离子选择电极直接电位法测定牙膏中的氟文档格式.docx
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刘兴利等[1]利用氟离子选择性电极直接电位法测定了牙膏中的游离氟。
讨论了总离子强度调节缓冲剂（TISAB的组成及用量，氟电极在测定后快速恢复到空白值，以及不同空白值对测定结果的影响。
实验结果表明游离氟的浓度在0.1000-9.000mg／ml范围内线性关系良好。
方法的最低检出限为0.02000μg／ml，相对标准偏差RSD≤2.5％，加标平均回收率为
我国强制性国家标准《牙膏》GB8372-2008100.8％～104.7％，方法简便，准确。
秦巧燕等[2]研究了氟离子选择性电极法和氟试剂分光光度法测定水样中氟化物的差异，探讨了2种方法的优劣。
结果表明：
电极法标准曲线的相关性好于分光光度法；
氟化物浓度为5～10mg／L时，2种方法准确度和精密度在0.05水平上无差异；
电极法的回收率高于分光光度法：
电极法的最低检出限为0.011mg/L，分光光度法的最低检出限为0.037mg/L。
王凌星等[3]应用氟离子选择性电极测定尿中氟化物。
这种方法具有快速、准确、干扰少，可排除因色度、浑浊度较高的液体样品在测定时的干扰。
最低检测浓度为0.10mg/L，适用于正常人尿氟（0.0047-1.70mg/L）和接触无机氟的工人尿中氟的测定。
周激等[4]基于弱酸根离子在不同酸度溶液中的化学平衡和离子选择电极的响应特征，推导出了以氟电极为指示电极，玻璃pH电极作参比在酸性介质中测定氟的新方法。
经验证：
当pH<
2时，氟离子浓度在10～10mol／L范围内。
电池电动势值与氟离子总量呈能斯特响应，试液中少量铝的存在对测定不构成干扰。
用该法直接测定了酸蚀法铝型材废水中的氟，
-2
-5
择性电极；
Ag/AgCl电极；
超声波清洗器试剂（实验室提前准备好）
（1）F标准溶液（0.1000mol/L）:
准确称取4.198g在120℃干燥过后的氟化钠（A.R），以水溶解转入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度，混匀转移至塑料瓶中储备。
（2）TISAB（总离子强度调节缓冲溶液）：
在500mL水中，加入57mL冰醋酸（A.R），58.5g的氯化钠和0.3g的柠檬酸钠（A.R），用水稀释至1L，pH值为5.0~5.5之间。
TISAB的组成与离子强度
TISAB的组成与离子强度组成NaCl（1mol/L
HAc（0.25mol/L
NaAc
22
-
CZ
ii
1×
1
Na+
+1×
Cl-
=2
弱酸≈0
2
0.75×
1+0.75×
（0.75mol/L柠檬酸三钠（0.001mol/L）
1=1.5
Ac2
0.001×
3+0.003×
2Na+
=0.012
加标回收率达96％～98％。
这扩展了氟离子电极的应用范围。
2、实验部分2.1仪器和试剂仪器
μ=1/2ΣCZ=1/2（2+0+1.5+0.012
=1.75mol/LpH=5.0~5.5
2.2实验过程
2.2.1标准溶液的配置
（1）配制1.000×
10-2-1.000×
10-5的氟的标
pH510型pH计/离子计；
电磁搅拌器；
氟离子选准溶液系列：
取1个50mL的容量瓶，准确加入
5mL0.1000mol/L的氟标准溶液，加入25mLTISAB，用水稀释至刻度，此溶液为1.000×
10mol/L氟标准溶液。
然后在1.000×
10-2mol/L标准溶液的基础上逐级稀释成1.000×
10-1.000×
10mol/L氟标准溶液，每个浓度差为十倍。
在配制溶液的过程中注意润洗烧杯。
使用取不同浓度溶液的四根吸量管，免去润洗的麻烦。
（2）配制空白溶液：
在容量瓶中加入
-3
前将搅拌子和电极上的水珠用滤纸擦干，但注意不要碰到底部晶体膜。
记下读数。
测定过程中搅拌溶液的速度应该恒定，解决办法是第一次搅拌子稳定后，不动转速按钮，直接开关搅拌器。
最后以F-浓度的对数为横坐标，电位（mV）为纵坐标，绘制标准曲线。
测量完毕后将电极用蒸馏水清洗直至测得电位值与第一次清洗时的电位值相近。
这点很
25mLTISAB溶液，用去离子水稀释至刻度即可。
重要，在测定牙膏样品之前一定要洗至空白。
2.2.2氟电极预处理
安装好实验装置，插上电源，按“ON”键打开pH/mV计，再按“MODE”键将测量状态调至mV，把电极插入去离子水中在搅拌的条件下洗涤至电位计读数在+400mV以上，更换去离子水后读数波动不超过5mV表示电极已进入工作状态，可以进行测量。
2.2.3标准曲线的绘制
首先测量空白溶液，取清洗到稳定值的电极，将空白溶液倒入烧杯中，放入搅拌子,调节转速至转动稳定，插入氟离子选择电极和银-氯化银电极（浸没电极，不要碰到搅拌子，不要有气泡，不要放在中心,放置5分钟左右，使电极适应缓冲溶液体系。
如果电极下面有气泡，把电极提起来再放进去。
将适量标准溶液分别倒入4只烧杯中,由稀至浓分别测量标准溶液的电位值,每次测定
因为电极已经被污染了，影响读数的准确性。
2.2.4牙膏中氟含量的测定
准确称取1g左右的牙膏样品于小烧杯中，用玻棒取，在天平上垫上称量纸，玻棒与烧杯一起称。
用25mlTISAB溶液分数次将牙膏样品稀释后转移至50ml容量瓶中（第一次用5ml，充分缓慢搅拌，直到不溶物比较少，大概三分钟），用水定容至刻度（可能会有少量气泡）。
定容后不盖塞子，超声震荡几分钟。
按操作步骤用已经清洗至空白值的电极测量电位，读数。
3、实验结果与讨论3.1实验数据处理称量牙膏质量：
0.9961g
测量记录表
F浓度（mol/L）
空白1.000×
101.000×
10-41.000×
10样品
-2-3-5
－
2.绘制标准曲线时测定一系列标准溶液后,应
E（mV415387328268209288
将电极清洗至原空白电位值,然后再测定未知试液的电位值；
3.测定过程中搅拌溶液的速度应该恒定4.实验结束后要清洗电极，保持电极的洁净。
3.4离子强度调节缓冲溶液（TISAB）的作用
为了使样品溶液与标准溶液的离子活度系数相同，必须固定这两种溶液的离子强度。
氟离子选择电极对[AlF6]3-、[FeF6]3-等络离子和氟化氢缔合物形式的氟无响应或响应甚微。
因此在含氟溶液中加入TISAB（TotalIonicStrengthAdjustmentBuffer兼备以下作用：
（1）大量的电解质使溶液的总离子强度基本固定不变；
（2）作为缓冲液其pH值在5.0~5.5，消除了
E（mV-lgCF-曲线
回归方程：
E（mV＝-59.4lgCF-+90.1R²
=1OH的干扰，并且不易形成氟化氢缔合物；
因此，样品中CF-＝4.659×
10-4mol/L即有，该牙膏中氟的含量为0.4427mg/g
3.2实验关键
标准溶液的配制，要求浓度准确；
（3）其柠檬酸盐能络合Al3+、Fe3+等使原来被它们缔合的氟离子释放出来。
3.5标准加入法和标准曲线法
标准曲线法又称校准曲线法，做法是将贮备标准液稀释为所需要的标准系列，用零浓度
牙膏溶液的配制，需要充分搅拌使其尽量溶解。
调仪器零点后，依次由低到高浓度测量标准液
3.3注意事项
1.测量时浓度应由稀至浓,每次测定前将搅拌子和电极上的水珠用滤纸擦干，但注意不要碰到底部晶体膜；
的吸光度（或峰高、面积，同时测定样品和样品空白的吸光度（或峰高、面积，在坐标纸上以标准液浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
它一般适用于已知样品的基本成分和标准液的基本成分相接近的样品。
标准加入法是分别在数份相同体积样品液中加入不等量的标准液，一定要有一份相同体积样品液中加入的标准液为零，按照上面绘制标准曲线的步骤测量吸光度（或峰高、面积，在坐标纸上以加入的标准液浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，用外推法（延长标准曲线和横坐标相交的数的绝对值就可得到样品液浓度。
它一般适用于组份较复杂的未知样品，能消除一些基本成份对测定的干扰，但对测定的未知成分含量要粗略估计一下，加入的标准液要和样品液浓度接近。
标准曲线法的优点是：
绘制好标准工作曲线后测定工作就变得相当简单，可直接从标准工作曲线上读出含量，因此特别适合于大量样品的分析。
标准曲线法的缺点是：
每次样品分析的色谱条件（检测器的响应性能，柱温，流动相流速及组成，进样量，柱效等）很难完全相同，因此容易出现较大误差。
此外，标准工作曲线绘制时，一般使用欲测组分的标准样品（或已知准确含量的样品），而实际样品的组成却千差万别，因此必将给测量带来一定的误差。
标准加入法的优点是：
不需要另外的标准物质作内标物，只需欲测组分的纯物质，进样量不必十分准确，操作简单。
若在样品的预处理之前就加入已知准确量的欲测组分，则可以完全补偿欲测组分在预处理过程中的损失，是色谱分析中较常用的定量分析方法。
标准加入法的缺点是：
要求加入欲测组分前后两次色谱测定的色谱条件完全相同，以保证两次测定时的校正因子完全相等，否则将引起分析测定的误差。
3.6Nernst响应
如果该电极对待测物活度的响应符合Nernst方程，则称为Nernst响应。
4、结论
在所测定牙膏中，氟的含量为0.4427mg/g，符合国家的标准：
“成人含氟牙膏的氟含量为0.05％-0.15％，儿童牙膏含氟量需在0.05％-0.11％之间，含氟牙膏必须在外包装上注明氟的添加量，而儿童含氟牙膏还须标明警示性文字。
”
参考文献[1]刘兴利等，离子选择性电极直接电位法测定牙膏中游离氟，西南民族大学学报（自然科学版），2003，29
（2）：
298-300；
[2]秦巧燕等，水样中氟化物的测定方法比较，安徽农业科学，2007，35（11）：
3333-3336；
[3]王凌星，沈仁富，氟电极在测定尿氟中的应用，职业与健康，2008，24（12）：
1160-1161；
[4]周激，吴跃焕，在酸性介质中用氟电极测定氟离子的新方法，分析试验室，2006，25（5）：
82-84。
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