分析化学考研试题和答案解析Word文档格式.docx

分析化学考研试题和答案解析Word文档格式.docx

《分析化学考研试题和答案解析Word文档格式.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《分析化学考研试题和答案解析Word文档格式.docx（18页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

KNY

C.KMX<

<

KMYD.KMIn>

KMX

4．对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数（B）

A．>

K`MYB.<

K`MY

C.≈K`MYD.≥108.0

5．用EDTA滴定含NH3的Cu2+溶液，则下列有关pCu突跃范围大小的叙述，错误的是（BD）

A.Cu2+的浓度越大，pCu突跃范围越大。

B.NH3的浓度越大，pCu突跃范围越大。

C.适当地增大酸度，则pCu突跃范围变大。

D.酸度越大，[NH3]愈小，则pCu突跃范围变大。

6．现用Cmol/L的EDTA滴定同浓度的钙，Ca2+无副反应。

已知此时滴定的突跃范围为ΔpM。

若EDTA和钙的浓度均增加10倍，则此时滴定的突跃范围大小为（B）

A．ΔpM`=ΔpM-2B.ΔpM`=ΔpM+1

C.ΔpM`=ΔpM-1D.ΔpM`=ΔpM+2

7．在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（B）

A.酸效应系数越大，络合物的稳定性越大。

B.酸效应系数越小，络合物的稳定性越大。

C.pH值越大，酸效应系数越大。

D.酸效应系数越大，络合滴定曲线上pH突跃范围越大。

8．当M与Y反应时，溶液中有另一种络合剂L存在，若αM（L）=1，则表示（B）

A.M与L没有副反应。

B.M与L副反应相当严重。

C.M的副反应较小。

D.[M`]>

[M]

9．在pH=10.0的氨性溶液中，已知αZn（NH3）=104.7,αZn（OH）=102.4,αY（H）=100.5,且lgKZnY=16.5,则在此条件下，lgK`ZnY=D

A．8.9B.11.8

C.14.3D.11.3

10．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是（AD）

A.当Al3+、Zn2+共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+

B.测定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺掩蔽少量的Fe3+、Al3+

C.使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度

D.Ca2+、Mg2+共存时，可用NaOH掩蔽Ca2+

11．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（B）

A．加NaOHB.加抗坏血酸

C.加三乙醇胺D.加氰化钾

12．用0.020mol/LZn2+溶液滴定0.020mol/LEDTA溶液。

已知lgKZnY=16.5,lgαZn=1.5,

lgαY=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为（C）

A．+0.1%B.-0.1%C.+3%D.-3%

酸碱滴定法

1．OH-的共扼酸是（b）　

a.H+b.H2Oc.H3O+d.O2-

2．标定NaOH浓度常用的基准物质是（b）

a.HClb.邻苯二钾酸氢钾c.硼砂d.硝酸银

3．某弱酸型指示剂的离解常数（KHIn=1.0×

10-8），该指示剂的理论变色点pH是值等于（c）

a.6b.7c.8d.9

吸光光度法

1．指出下列表述中错误的是（c）

a.吸收峰随浓度增大面增大，但最大吸收波长不变。

b.透射光与吸收光互为补色，黄色和蓝色互为补色光。

c.比色法又称为分光光度法。

d.在公式A=lg（I0/I）=εbc中，ε称为摩尔吸光系数，其数值越大，反应越灵敏。

2．下列说法错误的是（b）

a.朗伯-比尔定律只适用于单色光。

b.Fe2+-邻二氮菲溶液是红色，应选择红色滤光片。

c.紫外区应选择的光源是氢灯。

d.摩尔吸光系数ε值越大，说明反应越灵敏。

3．有色络合物的摩尔吸光系数与下述因素有关的是（c）

a.比色皿的厚度b.有色络合物的浓度

c.入射光的波长d.络合物的稳定性

4．分光光度测定中使用复合光时，曲线发生偏离，其原因是（d）

a.光强太弱b.光强太强

c.有色物质对各波长的光的ε相近

d.有色物质对各波长的光的ε值相差较大

5.符合比尔定律的有色溶液，浓度为c时，透射比为T，浓度增大一倍时，透射比的对数为（D）

（A）.T/2（B）.2T

（C）.-（lgT）/2（D）.2lgT

6．下列器件属于新型分光光度计检测器的有（B）

a.激光光栅b.光电二极管阵列

c.石英比色池d.氩离子激光器

氧化还原法

1．在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高（不考虑离子强度的影响）（C）

A.稀H2SO4B.HClC.邻二氮菲D.NH4F

2．溶液中存在的配位体常与金属离子的氧化型或还原型生成稳定性不同的配合物,从而改变电对的电极电位.对这种变化的规律,下列说法错误的是（AD）

A.若氧化型生成的配合物更稳定,E升高.

B.若还原型生成的配合物更稳定,E升高.

C.若氧化型生成的配合物更稳定,E降低.

D.若还原型生成的配合物更稳定,E降低.

3．已知：

当用Ce（SO4）2标准溶液滴定Fe2+溶液，滴定至50%的电位是（A）

A．0.68VB.0.86V

C.1.44VD.1.06V

4．已知：

当用Ce（SO4）2标准溶液滴定Fe2+溶液，滴定至化学计量点时的电位是（D）

5．碘量法中S2O32-与I2反应必须在中性或弱酸性中进行,其原因是（ACD）

A.强酸性溶液中Na2S2O3会分解,而且I-也易被空气中氧所氧化.

B.强碱性溶液中I2易挥发.

C.强碱性溶液中会吸收CO2引起Na2S2O3分解.

D.强碱性溶液中I2与Na2S2O3会发生副反应.

6．用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时,KI与K2Cr2O7反应较慢,为了使反应能进行完全,下列措施不正确的是（D）

A.增加KI的量B.溶液在暗处放置5分钟

C.使反应在较浓的溶液中进行D.加热

7．用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液时,如有棕色沉淀生成并放出O2是由于（D）

A.酸度太高B.酸度太低

C.酸度低且滴定速度太慢

D.酸度低且滴定速度太快

8．下列氧化还原滴定的标准溶液中，可以直接准确配制的有（A）

A．K2Cr2O7B.Na2S2O3

C.I2D.KMnO4

有效数字及误差

1．以下是有关系统误差的叙述，正确的是（A）

a.对分析结果影响恒定，可以测定其大小。

b.具有正态分布规律。

c.在平行测定中，正负误差出现的几率相等。

d.可用Q检验法判断其是否存在。

2．下面有关系统误差的表述中，正确的是（D）

a.系统误差是由某种固定的原因造成的。

b.具有单向性。

c.当进行重复测定时会重复出现。

d.其大小正负都不固定。

A.abdB.acdC.bcdD.abc

3.以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是（C）

（1）.指示剂变色点化学计量点不一致.

（2）.滴定管读数最后一位估计不准

（3）.称量过程中天平零点稍有变动

（4）.天平的砝码未经校准

（A）1，2（B）3，4（C）2，3（D）1，4

4.下列表述中，最能说明系统误差小的是（B）

（A）.高精密

（B）.与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致

（C）.标准偏差大

（D）.仔细校正所用砝码和容量仪器等

5.以下有关系统误差的论述错误的（B）

（A）系统误差有单向性（B）系统误差有随机性

（C）系统误差是可测误差

（D）系统误差是由一定原因造成

6.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差±

0.01ml,若要求测定的相对误差小于0.1%,消耗滴定液应大于（B）

（首都师大）

（A）.10ml（B）.20mL

（C）.30mL（D）.40mL

7．欲测定某合金中铝的含量，由五个人分别进行测定，试样称取量均为0.15克，五人报告的结果如下。

哪一份报告是合理？

（C）

A.2.08%B2.085%C.2.1%D.2.0852%

8．分析SiO2的质量分数得到两个数据：

35.01%,35.42%,按有效数字规则其平均值应表示为（B）

A.35.215%B.35.22%C.35.2%D.35%

9．下列有关置信区间的描述中，正确的有（A）

A.在一定置度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间。

B.真值落在某一可靠区间的几率即为置信区间。

C.其它条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄。

D.平均值的数值越大，置信区间越宽。

10．对置信区间的正确理解是（B）

A.一定置信度下，以真值为中心包括测定平均值的区间。

B.一定置信度下，以测定平均值为中心包括真值的范围。

C.一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。

D.真值落在某一可靠区间的几率。

11．下列叙述正确的是（ABC）

A.总体平均值可以代替真值。

B.真值是在观测条件下，客观存在的确切数据。

C.少数n次测定的平均值的置信区间是

D.个别测定值误差与平均值的误差，大小是一样的。

重量与沉淀

1．欲用一种试剂分离PbSO4和BaSO4沉淀，其试剂是（C）

A.H2SO4B.HCl

C.HAcD.NaOH

2．下列有关沉淀物质溶液度的叙述，错误的是（BCD）

A．沉淀的溶解度一般随溶液温度的增高而增大。

B．两种不同沉淀物的Ksp相近，它们的溶解度也相近。

C．含氧酸盐沉淀的溶解度常随溶液的pH增大而增大。

D．氧化物的溶解度随溶液酸度增大而增大（除两性氢氧化物外）

3．微溶化合物A2B3在溶液中解离平衡是：

A2B3＝2A+3B.今已测得B的浓度为3.0×

10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积Ksp是（A）

A．1.1×

10-13B.2.4×

10-13

C.1.0×

10-14D.2.6×

10-11

二、填空题

1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。

当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。

2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。

3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。

4.在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。

5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法

），（标准加入法）。

6.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。

其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致）。

1．用CCl4从含有KI的水溶液中萃取I2，其分配比D可表示为。

（设在两相中的分配系数为KD，I2可形成I3-，其形成常数为KI3-，）在条件下，D=KD。

2．已知I2在CS2和水中的分配比为420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率达99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取2次。

3．某溶液含Fe3+10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg,则Fe3+在水、油两相中的分配比=99。

4．用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率达99.8%，试问

（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取6次？

（2）每次用10ml萃取，需萃取4次？

已知：

分配比D=19.1.

5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是5.25？

若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取2次？

6．含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。

则试液中HCl的浓度为0.7800mol/L,CaCl2的浓度为0.1125mol/L.

7．痕量Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时Au3+是以AuCl4-形式被交换到树脂上去的。

8．将Fe3+和Al3+的HCl溶液通过阴离子交换树脂，其中Fe3+以FeCl4-形式被保留在柱上，可在流出液中测定Al3+。

1．EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中Y4－能与金属离子形成配合物。

2．用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是直接滴定。

3．在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定易与NH3配位的Ni2+、Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受金属离子的浓度和氨的辅助配位效应的影响。

4．为了测定Zn2+与EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA过量），移取等体积试液两份，其中一份调节pH为大于4.0，以Zn标准溶液为滴定剂，以EBT为指示剂，滴定其中游离的EDTA量；

另一份试液调节pH为1，以二甲酚橙为指示剂，用Bi3+标准溶液滴定其中的EDTA总量。

5．某含EDTA、Cd2+和Ca2+的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，lgαY（H）=0.45,lgαY（Ca）=4.40,lgαCd（NH3）=3.40,而lgKCdY=16.46,故lgKCdY/=8.66。

6．某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgαY（H）=0.45,lgαY（Ca）=4.7,lgαZn（NH3）=2.5,而lgKZnY=16.5,故lgK`ZnY=9.3。

7．某溶液中含M和N离子，且KMY》KNY，则lgKMY随溶液pH增加而相应变化的趋势

增大，原因为：

N不干扰;

pH增大EDTA的酸效应减小

8．铜氨络合物的lgβ1～lgβ4分别为4.3,8.0,11.0,13.3,若铜氨络合物水溶液中Cu（NH3）42+的的浓度为Cu（NH3）32+浓度的10倍，则溶液中[NH3]应为0.050mol/L

9．含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量的六亚甲基四胺的作用是缓冲溶剂控制pH值；

加入NH4F的作用是为了掩蔽Al3+

1．对于二元弱酸H2A,其Ka1×

Kb2=Kw

2．0.25mol/L盐酸吡啶（C5H5NH+Cl-）溶液的pH=2.92。

[已知Kb（C5H5N）=1.7×

10-9]

3．根据酸碱质子理论，HPO42-的共扼酸是H2PO4-．对一元弱酸HA，当pH=pKa时；

分布分数δHA=0.5。

4．某酸H2A的水溶液中，若δH2A为0.28,那么0.12。

5．已知某一元弱酸HA的pKa=4.74,则由0.050mol/L的HA和0.050mol/L的NaA组成的缓冲溶液的缓冲指数β为0.058。

6．常用标定HCl溶液浓度的基准物质有硼砂。

和Na2CO3；

常用标定NaOH浓度的基准物质有草酸和邻苯二甲酸氢钾。

7．进行标定时，需称量各基准物质

a.碳酸钠g用来标定0.5mol/LHCl,M（Na2CO3）=106.0

b.重铬酸钾g用来标定0.1mol/LNa2S2O3,M（K2Cr2O7）=294.2

c.碳酸钙g用来标定0.05mol/LEDTA,M（CaCO3）=100.0

8．可以选用Na2CO3和硼砂作为基准物质标定HCl溶液的浓度；

若上述两种基准物保存不当，吸收了一些水分，对标定结果表明的影响如何？

偏高。

9．滴定管读数常有±

0.01ml的误差，若要求相对误差不大于0.1%,为此，滴定时消耗滴定剂的体积须不小于20ml。

10．实验中使用50ml滴定管，其读数误差为±

0.01ml，若要求测定结果的相对误差≤±

0.1%,则滴定剂的体积应控制在不小于20ml；

在实际工作中一般可通过改变被滴物的量或改变滴定剂的浓度来达到此要求。

11．以基准物质邻苯二甲酸氢钾标定期NaOH溶液浓度时，用酚酞作指示剂，若NaOH溶液吸收了空气中的CO2，将造成负误差。

12．用一定浓度的确NaOH滴定某一元弱酸时，滴定曲线图上滴定突跃的大小与该一元弱酸的浓度和Ka有关。

13．有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1；

继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。

当V1=V2时，组成为Na3PO4；

当V1＜V2时，组成为Na3PO4+Na2HPO4。

14.若用0.2008mol/LHCl溶液测定NaOH溶液，其滴定度0.01127g/ml（M（NaOH）=56.11g/mol）

15.在1.000×

103ml0.2500mol/LHCl溶液中加入多少毫升纯水才能稀释后的HCl标准溶液对CaCO3的滴定度T=0.01001g/ml？

已知数M（CaCO3）=100.09g/mol

答案：

250ml。

1．吸光光度分析中对朗伯-比尔定律的偏离原因可以分为1.非单色光引起的;

2.介质不均匀引起的;

3.溶液本身的化学反应引起的。

2．在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯-比尔定律的现象。

如果由于单色光不纯引起的偏离，标准曲线会向浓度轴弯曲，将导致测定结果偏低；

如果由于介质不均匀（如乳浊液、悬浊液）引起的偏离，标准曲线会向吸光度轴弯曲，将导致测定结果偏高。

3．分光光度法中，可见光的光源采用6-12V钨丝灯，紫外光的光源采用氢灯或氚灯。

分光光度计基本部件：

光源、单色器、比色皿、检测器

4．用示差法测定一较浓的试样。

采用的标样c1在普通光度法中测得的透射比为20%。

以c1作为参比采用示差法测定，测得某试样的透射比为60%。

相当于标尺放大了5倍，试样在普通光度法中透射比为12%。

5．用普通分光光度法测得标液的透光率为20%，试液的透光率为12%，若以标液作为参比采用示差法测定，则试液的透光率为60%。

6．分光光度法可用于多组分分析，这是利用吸光度的加和性。

1．由于一种氧化还原反应的发生,促进另一种氧化还原反应进行的现象称为诱导作用

2．影响氧化还原电对条件电位的因素有离子强度、沉淀反应、配位反应、酸度。

3．某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样1.000g,为使滴定管读数恰好为w（Cu）,则Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成0.1574mol/L.（Ar（Cu）=63.55）

4．配制KMnO4标准溶液时须把KMnO4水溶液煮沸一定时间（或放置数天）,目的是与水中还原性物质反应完全；

分解完全。

5．Fe2+能加速KMnO4氧化Cl-的反应，这是一种诱导反应；

Mn2+能加速KMnO4氧化C2O42-的反应，这是一种自身催化反应。

（武大）

6．在H2SO4介质中，基准物Na2C2O40.2010g用于标定KMnO4溶液的浓度，终点时消耗其体积30.00ml。

则标定反应的离子方程式为2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O；

C（KMnO4）=0.02000mol/L.

*温度:

75~85℃。

温度高于90℃，会使草酸发生分解。

*酸度:

酸度控制在0.5~1mol/L。

过低MnO2沉淀，过高草酸分解。

*滴定速度:

开始滴定时的速度不宜太快。

*催化剂:

滴定前加入几滴MnSO4。

1．评价定量分析结果的优劣,应从准确度和精密度两方面衡量。

这是因为实验结果首先要求精密度搞，才能保证有准确结果，但高的精密度也不一定能保证有高的准确度。

2．pH=3.05的有效数字的是2位，0.00840的有效数字是3位。

3．p[Na+]=7.10的有效数字位数是2。

4．按有效数字的运算规则计算下列结果

135.62+0.33+21.2163=157.17。

58.69+8×

12.01+14×

1.0079+4×

14.0067+4×

15.9994=288.91。

5．以酸碱滴定法测得土壤中SiO2的质量分数为：

28.62%,28.59%,28.51%,28.48%,28.63%。

求平均值为；

标准偏差为；

当置信度为95%时平均值的置信区间（已知n=6，p=95%时,t=2.57）为。

6．用某种方法测定一纯化合物中组分A的质量分数，共9次，求得组分A的平均值=60.68%,标准偏差s=0.042%。

已知μ=60.66%,t0.05,8=2.31。

求：

平均值的置信区间为（60.6