精细化学品复习Word下载.docx
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非离子表面活性剂(特别是有CH2CH2O者)在低温时与水混溶,温度升至一定值后,溶解度下降而析出分层并出现浑浊,此时的温度称为该表面活性剂的浊点。
(3)HLB值:
表面活性剂为具有亲水基团和亲油基团的两亲分子,表面活性剂分子中亲水和亲油基之间的大小和力量平衡程度的量,定义为表面活性剂的亲水亲油平衡值.13、如何制备N-酰基氨基酸盐?
14、简述烷基苯的生产工艺。
15、合成两性表面活性剂咪唑啉。
其合成方法
16、cmc值的大小主要决定于表面活性剂的(分子结构)和在水中的(强电解质的浓度),与其种类和(非电解质)无关。
离子型表面活性剂的cmc决定于亲油基(憎水基)的长短,一般碳原子数越大,cmc(小)。
但亲油基中若引入双键或支链,则使cmc(变大)。
第二章化妆品工艺习题本章的复习内容有:
乳液的相关概念:
类型、影响因素、稳定性和不稳定性、稳定性测定、配方设计原理原料主要产品类型及配方、工艺生产工艺1、黑色素细胞分布于皮肤的(基底层)细胞增殖能力强,是表皮细胞各层细胞的生成之源。
黑色素细胞分散于该层,它具有防止日光照射至皮肤深层的作用2、下列油脂作为化妆品原料,对皮肤亲和性最好的是()3、下列原料在化妆品中起滋润保水作用的是()4、SOD是指()SOD(超氧化物歧化酶)是一种源于生命体的活性物质,能消除生物体在新陈代谢过程中产生的有害物质。
对人体不断地补充SOD具有抗衰老的特殊效果。
5、某日化产品中添加有尿囊素,这产品最有可能是()6、唇膏制备中油和脂难以混融,可以加入下列物质中的()调和。
肉豆蔻异丙脂、月桂酸丁脂等7、赋予香粉吸附性的原料是()8、能够使皮肤晒黑的光波长段是(10nm到400nm)即紫外线波长9、不宜用于含氟牙膏的摩擦剂是()10、现代牙膏的发泡剂常用(十二烷基磺酸钠)11、如何使所制得的乳液稳定?
本题的回答应从以下方面考虑:
1.原料与配方界面张力(加入表面活性剂)、界面膜的强度、界面电荷、合理的原料配比与组成(如相比、表面活性剂的选择等)2.制备工艺工艺条件、乳化方法、分散相液珠大小与粘度(stokes公式)3.微生物的控制、抗氧12、简述影响乳液形成类型的有关因素?
13、多重乳状液有什么优点?
如何制备多重乳状液?
什么是微乳液?
如何制备微乳液?
W/O/W型乳液可消除O/W型和W/O型的上述缺点,而兼备两种乳液的优点。
更重要的特点是由于其多重结构,可延缓有效成分的释放速度,延长有效成分的作用时间,达到控制释放和延时释放的作用。
微乳状液是一种介于一般乳状液与胶团溶液之间的分散体系,其分散相质点小于0.1μm。
大小均匀,外观透明。
微乳状液的稳定性很高,其形成是一自发过程。
它是由油、表面活性剂、辅助表面活性剂(极性有机物)和水组成。
微乳状液的制备方法和步骤:
(1)选择一种稍溶于油相的表面活性剂;
(2)将所选择的表面活性剂溶于油相,其用量为足以生成O/W型乳状液;
(3)用搅拌的方法将油相溶于水相中;
(4)添加水溶性的表面活性剂,产生透明的O/W型微乳状液。
14、我国的《化妆品卫生标准》中是如何规定化妆品的微生物质量要求的?
化妆品生产和使用中的微生物污染途径?
要求:
眼、口唇、口腔粘膜用化妆品及婴儿、儿童用化妆品细菌总数不得大于500个/mL或500个/g;
其它化妆品细菌总数不得大于1000个/mL或1000个/g;
每克或每毫升产品中不得检出类大肠菌群、绿脓杆菌和金黄葡萄球菌。
污染途径:
微生物污染途径包含了生产过程污染(第一次污染)及储运和消费者使用时造成的污染(第二次污染)。
第一次污染的解决由生产过程控制,第二次污染的控制可从包装方面及添加防腐剂等措施来实现。
15、有以下配方:
硬脂酸4甘油15白油10Tween603单硬脂酸甘油酯7十六醇3羊毛脂3聚氧乙烯羊毛醇醚3试分析各组分在配方中的作用?
简述其制备工艺。
16、在使用功能和配方设计上润肤霜、清洁霜、手用霜有什么不同?
功能方面:
1.润肤霜的主要作用是恢复和维持皮肤的滋润、柔软和弹性,保持皮肤的健康和美观。
该产品主要是妇女在晚睡前敷用或作为按摩霜使用。
使用时,应该涂敷容易,既不阻曵又不滑溜,有滋润感但不油腻。
2.清洁霜的作用主要是去除积聚在皮肤上的异物,如油污、皮屑、化妆料等3.手用霜功能是保护手上皮肤的健康,使其柔软润滑。
产品要求使用后无湿黏感,润滑而不油腻。
配方设计方面:
清洁霜配方组成与润肤产品相近,在油相原料选择上,考虑到产品的清洁功能,以矿物油为主;
而润肤产品强调的功能是滋润、护肤,以润肤、吸收性能好的动、植物油脂为主。
此外,霜类产品要求油相成分有合适的熔点,以保证产品有触变性能。
手用霜油相主要成分是油、蜡和脂,适当的配合以控制其黏腻情况,为使粗糙开裂的皮肤较快愈合,可加入愈合剂,如尿素、尿囊素等17、霜膏类产品和蜜、奶液类产品在配方上有哪些不同?
18、某化妆品在臂长为10cm的离心机中以3600转/分速度经7小时后出现分层,问该产品有多长的稳定期?
19、试分析下面配:
配方原液(质量分数)甲油醇聚氧乙烯醚(20)0.25乳酸单乙醇胺0.15聚氧乙烯羊毛脂0.6油酸癸酯5.0硅油/聚氧乙烯共聚物7.0防腐剂适量乙PVP2.0甘油5.0精制水80.0罐装配方:
原液85喷射剂15将原液和喷射剂按上比例罐装,分析该配方组成成分摩丝定型剂有PVP、PVP/VA等发泡剂选择HLB值在12-16之间的非离子表面活性剂,要求泡沫易于消失。
护发剂有硅油、羊毛脂及其衍生物。
喷射剂有压缩空气,碳氢化合物\丙烷、丁烷、异丁烷,氟利昂等20、锔油、护发素及摩丝产品的功能及组分?
(1).焗油产品中的营养成分在较高温度下渗透入头发内部起修复和营养作用,使头发光亮、柔软、易于梳理。
其成分包括:
头发滋润剂、调理剂、赋脂剂、皮肤助渗剂、赋香剂等。
(2).护发素具有好的调理和护发效果。
其主要组成有:
阳离子表面活性剂季铵盐类,用量0.5-5%,起调理作用;
聚醚改性二甲基硅酮或环状二甲基硅酮能形成透气性好的薄膜,改善梳理性能;
水溶性高分子具增稠及护发定型作用;
保湿剂1-10%用量;
富脂剂如白油、植物油、羊毛脂等,1-10%用量;
乳化剂1-5%用量,选用非离子表面活性剂;
添加剂(3).摩丝为护发定型产品定型剂有PVP、PVP/VA等发泡剂选择HLB值在12-16之间的非离子表面活性剂,要求泡沫易于消失。
护发剂有硅油、羊毛脂及其衍生物。
喷射剂有压缩空气,碳氢化合物\丙烷、丁烷、异丁烷,氟利昂等21.简述烫发及定型机理?
常用的烫发成分是什么?
(1)烫发机理:
水可使氢键断裂,碱可使离子键断裂,而含巯基化合物(或亚硫酸盐)可使二硫键断裂,并在碱作用下加快:
卷曲后需对头发被破坏的键进行修复,使之固定形状,形成持久卷曲头发。
干燥可使氢键修复。
调整pH值至4-7,使氢健复原,氧化剂可使二硫键复原。
(2)成分:
含巯基化合物为巯基乙酸及其盐类、2-亚氨基噻吩烷、半胱氨酸。
碱类调节pH值到8.5-9.5表面活性剂增稠剂护发剂稳定剂22、下面某产品的配方:
配方实例(%)
十六醇2溴酸红2单硬脂酸甘油酯9.5羊毛脂4.7肉豆蔻异丙脂9.5色锭7纯白蜂蜡20云母钛珠光剂3巴西棕榈蜡5抗氧剂适量蓖麻油37.6
试分析该配方。
(1).基质由油、脂、蜡组成。
油类有蓖麻油、橄榄油、肉豆蔻油、异丙酯等,作用是赋予唇膏一定粘性和润滑性,另作为色素的溶剂
(2).色素常用可溶性的溴红染料(二溴荧光素、四绿四溴荧光素),它能溶于油脂中,也可用不溶性的染料为色锭,他附着力较差。
(3).香精要求芳香甜美,多为花香型、水果香型23、防晒化妆品中UVA、UVB的防晒效果采用什么评价?
试作详细的介绍。
防晒效果的评价防晒化妆品的防晒效果用防晒系数SPF值表示。
它是指在涂有防晒剂防护的皮肤上产生最小红斑所需能量与未加防护的皮肤上产生相同程度红斑所需能量之比。
美国FDA对SPF值测定有明确的规定,它以人体为测试对象,采用氙弧日光模拟器模拟太阳光或用日光对20名以上的被测试者的背部进行照射。
先不涂防晒产品,以确定其固有的最小红斑量(MED),然后,在测试部位涂上一定量的防晒产品,再进行紫外线照射,测定出防护部位的MED,对每个受试者的每个测试部位,由下式计算各个SPF值:
SPF=防护皮肤的MED/未防护皮肤的MED然后取平均值为样品的SPF值。
24、牙膏配方成分?
牙膏原料摩擦剂、胶合剂及药性成分等在配伍上应注意哪些问题?
配方成分:
摩擦剂、洗涤发泡剂、胶合剂、保湿剂、其它添加剂摩擦剂占总配方的20-50%,粒径在5-20µ
m,莫氏硬度2-3,晶型规则,外观洁白,无异味,无毒,溶解性小,化学性质稳定,配伍性好等。
胶合剂牙膏是固液两相的混合物,为使固体颗粒稳定地悬浮在液相中,通常使用胶合剂。
胶合剂能胶合膏体中的各种原料,使其具有适宜的黏度,易于从牙膏管中挤出成型,并赋予膏体细致光滑,在贮存和使用期间不分离出水。
配方中用量为1-2%。
25、透明牙膏在配方构成上有什么要求?
透明牙膏有含摩擦剂透明牙膏和不含摩擦剂透明牙膏两种类型。
对含摩擦剂的透明牙膏,基本条件是摩擦剂的折光率和液体成分的折光率相一致。
26、如何实现在乳化过程中的转相?
转相的方法:
1)增加外相的转相法常用于制备油/水乳化体,方法是将水加入油相中,开始由于水相较少,形成水/油乳化体,随着水相的不断加入,使得油相无法将这多水相包住,只能发生转相,形成油/水型乳化体。
所得产品品质好,稳定性好。
2)降低温度的转相法对于非离子表面活性剂稳定的油/水型乳液,在某一温度点,内相和外相将互相转化,变型为水/油乳液,这一温度叫做转相温度。
一般选择浊点在50-60℃左右的非离子乳化剂,将其加入油相中,然后和水相在80℃左右混合,这时易形成水/油型乳液,随着搅拌的进行,乳化体系降温,当温度降到浊点以下时,发生转相乳液变成了油/水型。
3)加入阴离子表面活性剂的转相法在非离子表面活性剂的体系中,如加入少量的阴离子乳化剂,将极大地提高乳化体系的浊点,利用这一点可以将浊点在50-60℃的非离子表面活性剂加入油相中,然后和水相在80℃左右混合,这时易形成水/油型的乳液,此时再加入少量的阴离子乳化剂,并加强搅拌,体系将发生转相变成油/水型乳液。
第三章涂料1、在相同浓度条件下,下面哪种情况下聚合物溶液的粘度最大()2、在分子量相近情况下,下列聚合物具有最高的Tg是()3、若A、B两种单体共聚,r1、r2为竞聚率,能够实现共聚的条件是(r1<1、r2<1
)4、采用溶液法或乳液聚合聚丙烯酸酯,下面哪种情况下会使聚合物分子量增大()5、涂料中颜料比体积浓度定义:
△=PVC/CPVC。
强光面漆的比体积浓度应在(0.1—0.5)6、某醇酸树脂的配方组成中,含油量在48%,该醇酸树脂应是()7、涂料的组成和各组成在涂料中发挥的作用涂料组成中包含成膜物、颜料、溶剂和助剂等四个部分。
1)成膜物质(也称基料)是构成涂料的基础,它具有黏接涂料组分中其它物质成膜的功能。
它对涂料和涂膜的性质起决定作用。
2)颜料涂料中颜料起遮盖、着色、改善性能及降低成本作用。
3)溶剂其作用是使基料溶解、分散,并能改善涂料的多方性能。
8、聚合物溶液的粘度与分子量及分子量分布有什么关系?
在相同浓度下,聚合物平均分子量大,黏度也大。
在聚合物平均分子量相同时,分子量分布越宽,黏度越大,反之,黏度小。
9、聚合物的玻璃化温度受哪些因素影响?
1、聚合物分子量数均分子量增加,玻璃化温度升高,但当聚合物数均分子量大道25000以上时,基本为一定数。
分子量分布宽,玻璃化温度低,分子量分布窄,Tg高。
2、聚合物结构聚合物主链越柔顺,Tg越低,主链越僵硬,Tg越高,这和高分子链的旋转运动有关。
侧链的柔顺或僵硬程度及多少也影响Tg。
3、玻璃化温度的加和性一个由不同组分构成的均匀体,其玻璃化温度可由其多组分的玻璃化温度加和而成10、加聚反应中有哪些因素影响聚合物分子量?
1)温度的影响温度升高导致引发剂分解速度加大,有利于双基岐化的反应,链转移速度上升,这些因素使聚合物分子量降低。
2)引发剂浓度引发剂浓度愈高,生成的自由基愈多,生成高分子数目愈多,分子量下降。
3)单体浓度单体浓度愈高,分子量愈大。
4)溶剂的影响溶剂的链转移常数Cs较大,则使聚合物分子量降低。
11、通过共聚合能从那些方面对聚合物加以改性?
何为竞聚率?
共聚合反应中,如何控制聚合物组成?
(1)共聚合反应是能从这些方面对聚合物加以改性:
1)调节玻璃化温度2)改善聚合物的附着力3)引入反应性基团4)改善聚合物的化学性质5)改善溶解性能6)成膜物的功能化
(2)竞聚率:
表示某一结构单元结尾的活性链与其自身单体(M1)加成反应的速率常数k11与另一单体(M2)加成反应的速率常数k12的比值,它用r(r1、r2等)表示,则r1=k11/k12,r2=k22/k21(3)为控制共聚物组成和分布,可采取的方法:
1)选择合适的单体配比,使反应在一定程度停止,控制聚合的转化率2)用滴加单体的方法,使体系中两种单体浓度保持不变,这是常用的方法。
12、颜料在涂料中有什么作用?
作用1)、遮盖作用2)、增加强度3)、增加附着力4)、改善流变性能5)、功能作用6)、降低光泽7)、降低成本13、颜料吸油量、颜料体积浓度及颜料临界体积浓度的概念?
吸油量=亚麻油量/100克颜料。
即颜料表面吸满了油时100克颜料所吸收的油量,其大小与颜料粒子大小、分布及比重有关涂料中颜料的量用体积浓度表示,即在干膜中颜所占的体积百分比,用PVC表示:
PVC=颜料体积/漆膜的总体积当颜料吸附了成膜物(树脂)并在颜料无规紧密堆积所成的空隙间也充满了成膜物(树脂)时,体积浓度称为临界的临界体积浓度,用CPVC表示。
CPVC=1/(1+OA·
ρ/93.5),ρ为颜料的密度,93.5为亚麻油的密度14、如何按含油量分类醇酸树脂?
油长和膜性能有什么关系?
(1)根据醇酸树脂中油脂或苯酐含量多少来分类:
长油度含油量60-70%(苯酐20-30%)中油度含油量41-60%(苯酐30-34%)短油度含油量35-45%(苯酐>35%)
(2)油度越高,涂膜越表现油的性质:
柔韧性好,膜富弹性;
油度越短,涂膜表现树脂性能更多:
表现硬而脆,光泽好,抗磨擦。
15、如何根据油长设计醇酸树脂的配方?
1)、凝胶点计算当PC>1时,不会发生凝胶化,f为有效平均官能团数f计算:
(1)两官能团等当量反应f=∑Nifi/NiNi为官能度为fi的单体分子数
(2)两官能团非等当量若A、B两单体反应,A过量,则f=2(NBfB)/NA+NB若由三种单体A、B、C聚合,A、C为相同官能团,B为另一官能团。
NAfA+NCfC<NBfB则f=2(NAfA+NCfC)/NA+NB+NC例苯酐:
甘油:
脂肪酸=1:
1.5:
11×
2+1×
1=3<1.5×
3甘油过量,则f=[2(1×
2+1×
1)/1+1.5+1]=1.71Pc=2/1.71>1,故无凝胶化2)凝胶点经验公式Pc=M0/eA(若醇过量,eA为酸的官能度数)M0参加反应的总分子数,eA为酸的官能度数。
3、配方设计步骤
(1)依据要求确定油长,再根据油长与甘油过量关系:
油长(%)6055-6040-5530-40甘油过量(%)0-1010-1717-3030-35通过上表确定甘油过量多少。
(2)确定酐、甘油用量(3)确定油量油量=树脂中苯酐和甘油量×
(4)、验证(5)、配方放大。
例:
要设计一个由甘油、苯酐和豆油制备油长为52%的中油度醇酸树脂配方。
第一步:
根据油长与甘油过量关系确定甘油量根据前表,估计甘油过量17%-30%,定为18%,按此计算油量,以重量计列出下式:
1当量苯酐74g1.18当量甘油36.2g生成水量9g树脂中含苯酐与甘油量为:
74g+36.3g-9g=101.2g含油量可按下式计算油量=101.2g×
52/100-52=109.6g配方组成如下表所示
第三步:
计算凝胶点验证配方合理性根据Pc=M0/eA得
式中Mo=油中脂肪酸摩尔数+油中甘油摩尔数+苯酐摩尔数+甘油摩尔数eA=油中脂肪酸摩尔数×
1+苯酐摩尔数×
2由上结果看出,此配方不会出现凝胶。
另一种验证方法是二元酸摩尔数/多元醇摩尔数<1验证结果
同样不会出现凝胶现象。
16、试简述制备醇酸树脂的工艺1、脂肪酸法(高聚物法)先将全部多元醇、苯二甲酸酐与一部分脂肪酸反应至低酸值的高分子量主链,然后加入剩余脂肪酸,在220-240℃反应,该法得到的树脂粘度高、颜色浅、干燥快、耐碱性和耐化学药品性好。
反应终点用黏度和酸值来判断,酸值一般控制在7。
方法特点:
配方可调节性强,不需溶剂,但成本偏高,需要预热及耐酸性设备。
例豆油脂肪酸(58.6×
70%)41.0kg季戊四醇19.8kg苯二甲酸酐21.6kg以上三种原料先在230℃下反应至酸值7.0mgKOH/g,然后加入豆油脂肪酸(58.6×
30%)17.6kg,继续酯化(230℃)至酸值9mgKOH/g以下.2、醇解法先将油脂与甘油及应生成单甘油酯,然后加入苯酐生成树脂。
此法成本较低,为常用的醇酸树脂制备方法。
若把所有原料一起反应,由于油与甘油、苯酐不互溶,在反应中总是甘油与苯酐反应,而油未反应,会出现凝胶。
首先使油与甘油醇解,生成单甘油酯:
CH2OHCH2OOCRCH2OOCRCHOH+CH2OOCRCHOHCH2OHCH2OOCRCH2OH反应温度200-250℃,碱性催化剂用CaO、LiOH、蓖麻酸锂、钛酸异丙酯和黄丹PbO。
容忍度法测定醇解终点:
用三份甲醇与一份样品在现场实验,若溶液澄清,表示已达终点。
然后降低温度,加入苯酐进行酯化。
醇解法制备过程中有关反应非常复杂。
17、丙烯酸树脂制备中为什么要用多种单体共聚?
共聚单体如何分类,各起什么作用?
(1)单一单体聚合而成的树脂性能是不全面的,实际上丙烯酸树脂一般制成共聚物。
通过共聚可以达到调节Tg,极性、溶解性以及机械力学性能,如与底材的附着力,另还可以达到引进功能性官能团的目的。
(2)硬单体:
聚合物Tg高,膜硬度大的单体,如甲基丙烯酸酯、苯乙烯,甲基丙烯酸、乙酸乙希酯。
软单体:
聚合物Tg低,柔软性好,如丙烯酸及丙烯酯酯,甲基丙烯酸丁酯等。
功能性单体:
引进官能团。
如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯,N-羟甲基丙烯酰胺,丙烯酸、丙烯酸烯丙酯等18、举例说明环氧当量、羟基当量的定义。
(计算题)环氧当量:
含有1mol环氧基的树脂的质量称为环氧当量。
例双酚A环氧树脂结构:
当n=0时,M=340,环氧当量=340/2=170n=1时,M=624,环氧当量=624/2=312n=2时,M=908,环氧当量=908/2=454羟基当量:
含量1mol羟基的树脂的质量称为羟基当量。
:
例某树脂环氧当量为1000,求其羟基当量。
环氧当量为1000,则树脂分子量M=1000×
2=2000环氧脂脂n=0时,M0=340树脂中间部分分子量=M-M0=166019、写出双酚A型环氧树脂的结构通式?
如何制备低聚合度及中、高聚合度环氧树脂?
结构式:
低分子量环氧树脂用二步加碱法制备中、高分子量环氧树脂用二步法(扩链法)制备大分子量树脂用酮类或醚醇类作溶剂;
中、低分子量树脂用芳烃和醇混合的混合溶剂。
20、如何解决环氧树脂胺固化剂的缺点,即毒性和挥发性?
环氧树脂的胺固化剂使用量如何确定?
(1)改用其加成物或聚酰胺。
(2)胺固化剂用量:
式中:
G:
100g环氧树脂所需胺的量Q1:
活泼H当量Q2:
环氧当量21、如何克服异氰酸酯的挥发性和毒性?
举例说明解决办法:
3)制成三聚体,如:
22、光固化涂料(紫外)有哪些特点?
试介绍光固化涂料中使用的引发剂?
阳离子引发剂与自由基引发剂比较,有什么优点?
介绍光固化涂料中的成膜物?
通过配方分析组成1、特点:
⑴快速固化,能加快生产效率;
⑵固化温度不高,适于热敏基材;
⑶无溶剂;
⑷能耗低,为热固化的1/3;
⑸装置体积小,适于自动化;
⑹漆膜性能较好;
均裂型引发剂.氢转移型光引发剂.配位体交换型引发剂.阳离子引发剂.2.阳离子引发剂有以下特点:
不受空气中氧气的抑制;
阳离子寿命长,无自由基偶合现象;
可用于环氧树脂的缩合,而自由基则不能。
23、防腐蚀涂料对成膜物和颜料有什么要求?
底漆和面漆在配方上有什么不同的要求?
成膜物质对树脂的选择应从以下几个方面考虑:
1)水和氧气的透过率。
在不影响其它性能的情况下,应提高交联度及Tg2)对金属有强的湿附着力,如氨基有极好的湿附着力3)因腐蚀及碱性颜料会对某些树脂起皂化作用,因此,防腐蚀涂料的树脂应耐碱。
颜料颜料对防腐蚀起着重要作用。
它一般应有一定的溶解性