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一.基本概念与基本知识ABCD

1、系统与环境√√

2、强度性质与容量性质(广度性质)√√

3、状态、状态函数、状态方程式√√

4、过程方程式√√

5、过程、途径、热、功√√

6、内能、焓(含特定条件下的ΔU、ΔH的物理意义)√√

7、热容√√

8、反应进度√√

9、热效应、标准生成热、标准燃烧热√√

10、焦—汤效应、焦—汤系数√

11、可逆过程和不可逆过程√√

二.基本定律与基本理论

1、热力学第一定律的文字表述以及数学表达式√√

2、盖斯定律、基尔戈夫定律√√√

3、热力学第一定律对简单状态变化过程的分析√√√

4、热力学第一定律对相变过程的分析√√√

5、热力学第一定律对化学变化的分析√√√

6、理想气体的热力学特征√√√

三.基本计算与基本方法

1、在298.15K时的热力学计算-√√

2、其它温度下的热力学计算-√√

3、简单状态变化过程Q、W、ΔU、ΔH的计算-√√

4、相变过程中Q、W、ΔU、ΔH的计算-√√

5、化学变化过程中Q、W、ΔU、ΔH的计算-√√

(二)热力学第二定律(TS)

1、过程的方向与限度√

2、卡诺循环、热机效率√√

3、热温商、熵、规定熵√√

4、吉布斯自由能、亥姆霍兹自由能以及特定条件下√√

ΔF、ΔG的物理意义

1、热力学第二定律的表述以及数学表达式√√

2、卡诺原理√

3、熵增加原理√√

4、过程方向与限度的判断√√

5、热力学第二定律对绝对简单状态变化过程的分析√√√

6、热力学第二定律对非绝对简单状态变化过程的分析√√√

7、热力学第二定律对相变过程的分析√√√

8、热力学第二定律对化学变化过程的分析√√√

9、热力学第三定律√

10、热力学基本方程式√√√√

11、特征偏微商(含吉-亥公式)√√

12、Maxwell关系式√√

1、热机效率、卡诺循环的计算-√√

2、绝热过程简单状态变化的计算-√√√

3、非绝热过程简单状态变化的计算-√√√

4、相变过程的计算-√√√

5、化学变化过程的计算-√√

6、规定熵的计算-√

(三)多组分体系热力学基础(TM)

1、偏摩尔量√√

2、化学势√√

3、气体的逸度、逸度系数√√

4、理想溶液(理想混合物、理想稀溶液)、实际溶液√√

5、活度以及活度系数√√

6、体系中各物质的标准态√√

1、偏摩尔量的集合公式√√

2、气体的化学势表达式√√√

3、拉乌尔定律与亨利定律√√

4、溶液中各物质的化学势表达式√√√

5、稀溶液的依数性√√

1、有关集合公式的计算√√

2、由较简单的状态方程式求气体逸度的方法-√

3、理想溶液平衡气、液相组成的计算-√√

4、气体溶解度的计算-√

5、溶液依数性有关的计算-√√

6、由蒸气压、凝固点、沸点或渗透压计算溶剂的活度-√

7、有关化学势改变的计算-√

(四)化学平衡(TC)

1、化学反应的吉布斯自由能√√

2、化学反应的ΔrG

和ΔrGm√√

3、物质的标准生成吉布斯自由能ΔfG

√√

4、各种平衡常数(K、Kp、Kc、Kf、Kx……)√√√

的表达式以及它们之间的关系

5、固体的分解压以及分解温度√√

1、化学平衡的热力学条件√

2、化学反应等温方程式√√√

3、温度对化学平衡的影响√√√

4、各种因素对反应方向以及平衡产率的影响(含√√√√

平衡移动原理)

1、平衡常数与平衡混合物组成的计算(含-√√√

同时平衡)

2、由参加反应各物质的热力学性质(ΔfG

、ΔfH

、-√√√

S

、Cp,m等)计算化学反应ΔrG

和ΔrGm

3、固体分解压、分解温度的计算-√

(五)相平衡(TP)

1、相、物种数、独立组分数、自由度√√

2、相点、物系点、结线、液相线、气相线、固相线√√

3、恒沸混合物、低共熔混合物√√

4、相合熔点、不相合熔点、转熔温度√

5、稳定化合物、不稳定化合物√

6、步冷曲线√√

7、单组分体系的P-T图√√

8、完全互溶双液体系的T-X图及P-X图√√

9、二元凝聚体系的T-X图(简单低共溶、形成稳定化合物、√√

不稳定化合物)

1、相平衡的热力学条件√

2、相律√√

3、Clapeyron方程以及Clapeyron–Clausius√√

4、杠杆规则√√

5、特鲁顿规则√

1、互成平衡的相相对量的计算-√√√

2、有关相数、独立组分数和自由度的计算-√√

3、单组分两相平衡体系P-T关系的计算-√√

4、热分析法以及二元相图的绘制-√√

5、溶解度法以及二元相图的绘制-√

(六)统计热力学初步(ST)

1、统计热力学体系分类、近独立粒子体系和√

非独立粒子体系,可别与不可别粒子体系

2、独立粒子体系的分布、最可几分布、平衡分布√√

3、体系的微观状态√√

4、粒子配分函数√√

5、转动特性温度、振动特性温度√

6、焓函数、吉布斯自由能函数√

1、等几率假设√

2、波尔兹曼分布定律√√

3、粒子配分函数与热力学函数的关系√

4、最低能级能量数值的选取对配分函数的影响√

5、双原子分子转动、振动、平动的能级公式√

6、波尔兹曼定理S=RlnΩ√√

1、独立可别与不可别粒子体系的Ω计算√

2、用波尔兹曼分布定律计算简单体系的粒子分布√

3、单原子分子、双原子分子各种运动形式的配分函数√

4、单及双原子分子各种运动形式对热力学性质的贡献√

5、分别用配分函数和自由能函数计算简单理想气体反应的√

平衡常数

(七)电解质溶液(ES)

1、电导、电导率、摩尔电导率√√

2、离子迁移数、离子电导率、离子淌度(离子迁移率)√√

3、离子强度、电解质活度、离子平均活度、平均活度系数√√√

1、浓度、温度与电导、电导率、摩尔电导率的影响√√

2、离子独立移动定律√√√

3、德拜-尤格尔离子互吸理论、离子氛模型√√

4、法拉第定律√√

1、电导的测定方法以及有关计算√√√

2、与法拉第定律有关的计算√√√

3、用D-H公式计算离子平均活度系数√√√

4、电导测定的应用-√√

(八)原电池热力学(ET)

1、原电池、电解池、电极命名√√

2、可逆与不可逆电池、化学电池、浓差电池、√√

单液与双液电池、标准电池

3、液接电势(扩散电势)√√

4、可逆电极分类以及常用电极的使用√√

1、电极电势、标准电极电势√√

2、可逆电池热力学√√√

3、电池电动势及其测定原理、能斯特方程√√√

1、根据电池符号书写电极和电池反应-√√

根据要求设计电池

2、各类电极的电极电势的计算-√√

3、各类电池的电动势的计算-√√

4、应用电化学方法测定、计算热力学函数-√√√

5、电动势测定的应用(K计算、Ksp计算、-√√√

γ±

测定、判断反应趋势等)

(九)不可逆电极过程(EK)

1、电解现象、分解电压√√

2、极化、极化曲线、超电势√√

3、金属的腐蚀、金属的钝化、防腐方法、腐蚀电流√√

1、电化学极化、塔非尔公式√√

2、浓差极化√√

3、析出电势与析出顺序√√

1、超电势的测定方法-√√

2、有关塔非尔公式的计算-√√

3、实际析出电势的计算以及电极反应的判断-√√√

(十)表面化学(CS)

1、比表面吉布斯自由能、表面功、表面X力√√

2、吸附作用(物理吸附、化学吸附、吸附量、吸附热、√√

吸附平衡、吸附曲线、吉布斯吸附超量)

3、表面活性剂(分类、性质、胶束、CMC值)√√

4、润湿、铺展、接触角、毛细现象√√

5、乳化、增溶√

1、单分子吸附理论(Langmuir吸附)√√

2、BET多分子层吸附理论√√

4、吉布斯吸附等温式√√√

5、弯曲液面的附加压力Laplace公式√√

6、弯曲液面蒸气压、Kelvin公式√√

1、表面热力学的有关计算-√√

2、吸附等温式的有关计算(吸附等温式中常数的确定、-√√

比表面、吸附量、表面层分子截面积

3、与曲率半径有关的计算(附加压力、蒸气压、溶解度)-√√

(十一)胶体与大分子溶液(CM)

1、分散相、分散介质、各种分散体系√√

2、溶胶的基本特征与胶团结构√√

3、布朗运动、扩散、沉降、沉降平衡√√

4、丁达尔现象、光的散射√√

5、电泳、电渗、电动现象、ζ电势√√

6、大分子对溶胶的保护作用、敏化作用√

7、溶胶的制备与净化√

1、胶团结构的双电层理论√√

2、胶体聚沉规律(叔采哈代规律、感胶离子序)√√

3、沉降速率公式以及高度分布定律√√

1、利用溶胶动力学性质进行有关计算-√

2、ζ电势的计算-√√

(十二)唯象动力学(KP)

1、反应速率、速率常数√√

2、速率方程、动力学方程√√

3、反应级数√√

4、活化能、指前因子(频率因子)√√

1、具有简单级数的反应的动力学特征√√

2、温度对反应速率的影响、Arrhenius方程√√√

1、反应速率的实验测定和计算方法-√√√

2、反应级数以及活化能的实验测定-√√√

3、具有简单级数反应的动力学计算-√√√

4、与Arrhenius方程有关的计算--√√

(十三)基元反应的速率理论(KT)

一.基本概念与基本知识ABCD

1、基元反应、基元步骤、反应分子数√√

2、基元反应活化能、临界能(阈能)、势能垒√√

3、活化分子、碰撞数、有效碰撞数、有效碰撞分数、几率因子√

4、碰撞直径、碰撞截面√

5、势能面、活化络合物、反应轴(反应坐标)、马鞍点√√

6、活化焓ΔH≠、活化熵ΔS≠、活化吉布斯自由能ΔG≠√√

1、质量作用定律√√√

2、微观可逆性原理√√√

3、气相反应简单碰撞理论要点以及基本公式√

4、过渡态理论要点以及基本公式√√

1、简单碰撞理论中碰撞数、有效碰撞分数和速率常数的计算√

2、过渡态理论中ΔH≠、ΔS≠以及Ea的计算√√

(十四)反应历程(KT)

1、对峙反应、平行反应、连续反应√√

2、直链反应、支链反应、爆炸原理√√

3、反应机理、决速步骤、确定反应机理的主要步骤√√

1、各类典型复杂反应的动力学特征√√

2、稳态近似与平衡假设√√

1、由反应机理书写和推导速率方程√√

2、典型复杂反应的动力学计算-√√

(十五)催化动力学、光化学(KC)

1、催化的基本名词、术语和催化作用√√

2、光化学的基本名词√√

1、酸碱催化和酶催化的动力学特征√

2、表面质量作用定律在多相催化反应中的应用√

表面反应为决速步骤的反应的动力学特征

3、光化学第一定律和第二定律√√

4、光化反应动力学特征√

1、催化剂选择性的计算-√

2、量子产率的计算-√

 

《物理化学》样题

班级XX分数

一、选择题(共15题30分每题2分)

1.理想气体反应

与温度

的关系为:

(T/K),若使在标准状态下的反应向右进行,则应控制反应的温度:

()

(A)必须高于409.3K(B)必须低于409.3K

(C)必须等于409.3K(D)必须低于409.3°

C

2.主要决定于溶解在溶液中粒子的数目,而不决定于这些粒子的性质的特性叫________。

(A)一般特性(B)依数性特征(C)各向同性特性(D)等电子特性

3.在298K时,气相反应H2+I2=2HI的ΔrG

=-16778J⋅mol-1,则反应的平衡常数

K

为:

()

(A)2.0×

1012(B)5.91×

106(C)873(D)18.9

4.已知373K时,液体A的饱和蒸气压为5×

104Pa,液体B的饱和蒸气压为105Pa,A和B构成理想液体混合物,当A在溶液中的物质的量分数为0.5时,气相中B的物质的量分数为:

(A)1/1.5(B)1/2(C)1/2.5(D)1/3

5.某气体在恒压升温和恒容升温过程中(无非体积功)所吸收的热量相同,试比较恒压过程体系升高的温度dTp与恒容过程体系升高的温度dTV的大小。

()

(A)dTp>

dTV(B)dTp=dTV(C)dTp<

dTV(D)dTpdTV

6.Ag2O分解可用下面两个计量方程之一表示,其相应的平衡常数也一并列出:

设气相为理想气体,且已知反应是吸热的,试判断下列结论哪个是正确的:

(A)

(B)

(C)

随温度的升高而增大(D)O2气的平衡压力与计量方程的写法无关

7.已知373K时液体A的饱和蒸气压为133.24kPa,液体B的饱和蒸气压为66.62kPa。

设A和B形成理想溶液,当A在溶液中的摩尔分数为0.5时,在气相中A的摩尔分数为:

(A)1(B)1/2(C)2/3(D)1/3

8.下图为某气体的p-V图。

图中为恒温可逆变化,对外做功为WAB;

A→C为绝热可逆变化,对外做功为WAC;

A→D为多方不可逆变化,对外做功为WAD。

B,D,C态的体积相等。

问下述关系哪个正确?

(A)WAB>

WAC

(B)WAD>

(C)WAB>

WAD

(D)WAC>

9.两只烧杯各有1kg水,向A杯中加入0.01mol蔗糖,向B杯内溶入0.01molNaCl,两只烧杯按同样速度冷却降温,则有:

(A)A杯先结冰(B)B杯先结冰(C)两杯同时结冰(D)不能预测其结冰的先后次序

10.在一定T,p下,汽化焓ΔvapH,熔化焓ΔfusH和升华焓ΔsubH的关系为:

(A)ΔsubH>ΔvapH(B)ΔsubH>ΔfusH(C)ΔsubH=ΔvapH+ΔfusH(D)ΔvapH>ΔsubH

上述各式中,哪一个错误?

11.已知某气相反应在T1=400K,p=1.01325×

106Pa时的热效应与T2=800K,p=1.01325×

106Pa时的热效应相等,则两种条件下反应的熵变:

(A)ΔrSm(T1)>

ΔrSm(T2)(B)ΔrSm(T1)=ΔrSm(T2)

(C)ΔrSm(T1)<

ΔrSm(T2)(D)不能确定其相对大小

12.2molH2和2molCl2在绝热钢筒内反应生成HCl气体,起始时为常温常压。

则:

(A)ΔrU=0,ΔrH=0,ΔrS>

0,ΔrG<

0(B)ΔrU<

0,ΔrH<

0,ΔrS>

0

(C)ΔrU=0,ΔrH>

0(D)ΔrU>

0,ΔrH>

0,ΔrS=0,ΔrG>

13.在绝热恒容的反应器中,H2和Cl2化合成HCl,此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零?

(A)ΔrUm(B)ΔrHm(C)ΔrSm(D)ΔrGm

14.已知φ(Zn2+,Zn)=-0.763V,则下列电池反应的电动势为:

Zn(s)+2H+(a=1)=Zn2+(a=1)+H2(p)()

(A)-0.763V(B)0.763V(C)0V(D)无法确定

15.半径为R,表面X力为γ,则肥皂泡内外的压力差为:

(A)∆p=0(B)∆p=2γ/R(C)∆p=4γ/R(D)无法确定

二、填空题(共10题20分每题2分)

16.当一个不可逆过程发生之后,增加了,而的可用性减少了。

17.将反应H+(a1)→H+(a2)设计成电池的表示式为:

_________________________________。

18.已知:

(1)

(T/K)

(2)

组成的体系的平衡温度是838K,则反应

(2)的

式中的A=

19.硝化纤维丙酮溶液的浓度为1g⋅dm-3,27℃时,测得渗透压为0.56×

10-3p,则硝化纤维的摩尔质量为__________。

20.某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行,系统的温度由T1升高至T2,则此过程的焓变零;

如果这一反应在恒温T1、恒压和只做膨胀功的条件下进行,则其焓变零。

21.公式ΔS=nRln(V2/V1)+CVln(T2/T1)的适用X围是__________________________________

________________________。

22.将反应Hg22++SO42-→Hg2SO4(s)设计成电池的表示式为:

____________________________________________________________________。

23.25°

C时,水蒸气与液态水的标准生成吉布斯自由能分别为-228.60

及-237.19

,则该温度下水的饱和蒸气压为kPa。

24.在298K时,正丁醇水溶液表面X力对正丁醇浓度作图,其斜率为-0.103N·

m-1·

mol-1·

kg,正丁醇在浓度为0.1mol·

kg-1时的表面超额Γ为:

25.在一绝热刚性容器中进行某一化学反应,该体系的内能变化为______,焓变化为_______。

三、计算题(共4题20分)

27.反应A+B+C→D由下列基元反应构成

(1)A+B

AB∆rHm=25.0kJ·

mol-1

(2)AB+C→DE2=30.0kJ·

已知反应

(1)可达平衡,反应

(2)为速率控制步骤

①导出反应的速率方程式d[D]/dt;

②求总反应的活化能Ei

28.有人发明了一种装置,可使压缩空气分为两股:

一股变冷,一股变热,若空气Cp,m=29.3J·

K-1·

mol-1,设热量不传递到环境,试判断该装置是否可能?

29.列式表示下列两组电极中每组标准电极电势φ之间的关系:

(1)Fe3++3e-─→Fe(s),Fe2++2e-─→Fe(s),Fe3++e-─→Fe2+

(2)Sn4++4e-─→Sn(s),Sn2++2e-─→Sn(s),Sn4++2e-─→Sn2+

30.在制水煤气过程中,H2O(g),C(s),CO(g),CO2(g)和H2(g)可以建立几个平衡?

独立组分数、自由度各为多少?

体系中可能平衡共存的最大相数为多少?

四、问答题(共1题5分

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