步步高教师用书京津鲁琼专用高考化学第2章 第6讲Word文件下载.docx

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其中：

Fe2＋、SO

主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。

1．

（1）有单质参加或有单质生成的化学反应一定是氧化还原反应（×

）

（2）水做还原剂时，产物中一般有O2（√）

（3）NO2溶于水发生氧化还原反应（√）

（4）氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原（×

（5）氧化还原反应中的反应物，不是氧化剂就是还原剂（×

（6）某元素从游离态变为化合态，该元素可能被氧化也可能被还原（√）

（7）硝酸铜的分解产物可能是CuO、NO、NO2（×

（8）NaHCO3＋H2===HCOONa＋H2O的反应中，NaHCO3被氧化（×

（9）Na2O2与水的反应中，水是还原剂（×

解析　

（2）H2O中的两种元素，只有氧元素呈－2价，可被氧化为－1价或0价的氧。

（5）在3NO2＋H2O===2HNO3＋NO中，H2O既不是氧化剂也不是还原剂。

2．四种基本反应类型和氧化还原反应的关系可用下图表示。

（1）置换反应一定属于氧化还原反应（√）

（2）复分解反应一定不属于氧化还原反应（√）

（3）有单质参加的化合反应或有单质生成的分解反应一定是氧化还原反应（√）

（4）无单质参加的化合反应一定不是氧化还原反应（×

解析　（4）Na2O2＋SO2===Na2SO4是氧化还原反应。

题组一　氧化还原反应及基本概念判断

1．（2018·

湖北重点高中高三上学期期中联考）下列应用不涉及氧化还原反应的是（　　）

A．酸雨的形成B．根瘤菌固氮

C．氨碱法制纯碱D．电池放电

答案　C

解析　有电子转移的反应是氧化还原反应，酸雨的形成是燃烧含硫、氮化合物引起的，是氧化还原反应；

根瘤菌固氮是将氮气转化为化合态的氮；

电池放电是氧化还原反应；

氨碱法制纯碱的反应是NaCl＋NH3＋CO2＋H2O===NaHCO3↓＋NH4Cl,2NaHCO3

Na2CO3＋CO2↑＋H2O↑，选C。

2．（2018·

衡水中学高三上学期第四次联考）为了确定某样品是否被氧化，所选试剂（括号内物质）不正确的是（　　）

A．FeCl2（NH4SCN溶液）B．KI（淀粉溶液）

C．白磷（紫色石蕊溶液）D．Na2SO3（BaCl2溶液）

答案　D

解析　亚铁离子易被氧化为铁离子，可利用NH4SCN溶液检验铁离子，若溶液为红色则确定样品被氧化，故A正确；

碘离子能被氧化为碘单质，淀粉遇碘变蓝，则可利用淀粉溶液来确定是否被氧化，故B正确；

白磷被氧化为五氧化二磷，遇水反应生成磷酸，加紫色石蕊溶液变红，则可以确定样品被氧化，故C正确；

亚硫酸根离子能被氧化为硫酸根离子，亚硫酸根离子和硫酸根离子都能与钡离子反应生成沉淀，不能确定样品是否被氧化，故D错误。

题组二　双线桥法在复杂氧化还原反应中的应用

3．三氟化氮（NF3）是微电子工业中一种优良的等离子刻蚀气体，它在潮湿的环境中能发生反应：

3NF3＋5H2O===2NO＋HNO3＋9HF。

下列有关该反应的说法正确的是（　　）

A．NF3是氧化剂，H2O是还原剂

B．HF是还原产物

C．还原剂和氧化剂的物质的量之比是2∶1

D．NF3在潮湿的空气中泄漏会产生红棕色气体

4．（2018·

河南八市第二次测评）LiAlH4是重要的储氢材料，可与水发生反应：

LiAlH4＋2H2O===LiAlO2＋4H2↑。

下列说法中正确的是（　　）

A．氢气既是氧化产物又是还原产物

B．LiAlH4既是氧化剂又是还原剂

C．若生成标准状况下4.48LH2，则转移0.4mol电子

D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为2∶1

答案　A

解析　由反应方程式可知，LiAlH4中H由－1价升高为0价，被氧化，是还原剂，H2O中H由＋1价降为0价，被还原，是氧化剂，氢气既是氧化产物又是还原产物，A项正确、B项错误；

由反应方程式可知，每1molLiAlH4反应，转移4mol电子，生成4molH2，若生成标准状况下4.48L（即0.2mol）H2，则转移0.2mol电子，C项错误；

LiAlH4为还原剂，水为氧化剂，还原剂与氧化剂物质的量之比为1∶2，D项错误。

5．O2F2可以发生反应：

H2S＋4O2F2===SF6＋2HF＋4O2，下列说法正确的是（　　）

A．氧气是氧化产物

B．O2F2既是氧化剂又是还原剂

C．若生成4.48LHF，则转移0.8mol电子

D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶4

解析　A项，O元素的化合价由反应前的＋1价变为反应后的0价，化合价降低，获得电子，所以氧气是还原产物，错误；

B项，在反应中O2F2中的O元素的化合价降低，获得电子，所以该物质是氧化剂，而H2S中的S元素的化合价是－2价，反应后变为SF6中的＋6价，所以H2S是还原剂，错误；

C项，外界条件不明确，不能确定HF的物质的量，所以不能确定转移电子的数目，错误；

D项，根据反应化学方程式可知还原剂H2S与氧化剂O2F2的物质的量的之比是1∶4，正确。

走好关键第一步——正确标出元素化合价

正确分析氧化还原反应中电子转移的数目，其前提是确定物质中各元素（特别是变价元素）的化合价。

基本方法是先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正、负化合价的代数和为零的原则求解其他元素的化合价。

常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆：

一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；

二价氧、钙、钡、镁、锌；

三铝、四硅、五价磷；

说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；

铜汞二价最常见。

近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断

CuFeS2　Cu＋2　Fe＋2　S－2　K2FeO4　Fe＋6

Li2NH　N－3　LiNH2　N－3　AlN　N－3

Na2S2O3　S＋2　MO

　M＋5　C2O

　C＋3

HCN　C＋2　N－3　CuH　Cu＋1　H－1

FeO

　Fe＋（8－n）　Si3N4　Si＋4　N－3

考点二　氧化性、还原性强弱规律

1．氧化性、还原性的判断

（1）氧化性是指得电子的性质（或能力）；

还原性是指失电子的性质（或能力）。

（2）氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。

Na－e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，所以Na比Al的还原性强。

从元素的价态考虑：

最高价态——只有氧化性，如：

Fe3＋、H2SO4、KMnO4等；

最低价态——只有还原性，如：

金属单质、Cl－、S2－等；

中间价态——既有氧化性又有还原性，如：

Fe2＋、S、Cl2等。

2．氧化性、还原性强弱的比较方法

（1）根据化学方程式判断

氧化剂（氧化性）＋还原剂（还原性）===还原产物＋氧化产物

氧化性：

氧化剂>

氧化产物；

还原性：

还原剂>

还原产物。

（2）根据反应条件和产物价态高低进行判断

①与同一物质反应，一般越易进行，则其氧化性或还原性就越强。

如Na与冷水剧烈反应，Mg与热水反应，Al与水加热反应也不明显，所以还原性：

Na>

Mg>

Al；

非金属单质F2、Cl2、Br2、I2与H2反应，F2与H2暗处剧烈反应并爆炸，Cl2与H2光照剧烈反应并爆炸，Br2与H2加热到500℃才能发生反应，I2与H2在不断加热的条件下才缓慢发生反应，且为可逆反应，故氧化性：

F2>

Cl2>

Br2>

I2。

②当不同的氧化剂作用于同一还原剂时，如果氧化产物价态相同，可根据反应条件的高低进行判断：

一般条件越低，氧化剂的氧化性越强，如：

MnO2＋4HCl（浓）

MnCl2＋Cl2↑＋2H2O,2KMnO4＋16HCl（浓）===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，由上述反应条件的不同，可判断氧化性：

KMnO4>

MnO2。

当不同氧化剂作用于同一还原剂时，如果氧化产物价态不相同，可根据氧化产物的价态高低进行判断：

氧化产物的价态越高，则氧化剂的氧化性越强，如：

2Fe＋3Cl2

2FeCl3，Fe＋S

FeS，则氧化性：

Cl2＞S。

（1）强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应（√）

（2）阳离子只有氧化性，阴离子只有还原性（×

（3）元素的非金属性越强，其氧化性越强，相应单质越活泼（×

（4）难失电子的物质一定易得电子（×

（5）含有最高价元素的化合物一定具有强氧化性（×

（6）MnO2不与稀盐酸反应是因为H＋浓度小（×

物质氧化性、还原性的强弱，不仅与物质的结构有关，还与物质的浓度和反应温度等有关。

下列各组物质：

①Cu与HNO3溶液　②Cu与FeCl3溶液　③Zn与H2SO4溶液　④Fe与FeCl3溶液　⑤Cl2与NaOH溶液　⑥Fe与HNO3溶液　⑦Fe与H2SO4溶液　⑧Na与O2

（1）由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是_______________________________________

（填序号，下同）。

（2）由于温度不同而发生不同氧化还原反应的________________________________________。

（3）氧化还原反应不受浓度、温度影响的是__________。

答案　

（1）①③⑥⑦　

（2）⑤⑥⑦⑧　（3）②④

解析　⑥Fe和浓HNO3常温下钝化，加热继续反应，Fe和稀HNO3反应，HNO3被还原成NO。

⑦Fe和浓H2SO4常温下钝化，加热继续反应，Fe和稀H2SO4反应生成FeSO4和H2。

根据影响因素判断氧化性、还原性强弱的方法

（1）浓度：

同一种物质浓度越大，氧化性（或还原性）越强。

如氧化性：

浓H2SO4>

稀H2SO4，浓HNO3>

稀HNO3，还原性：

浓HCl>

稀HCl。

（2）温度：

同一种物质，温度越高其氧化性越强。

热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。

（3）酸碱性：

同一种物质，所处环境酸（碱）性越强其氧化性（还原性）越强。

题组一　依据方程式判断氧化性、还原性强弱

1．已知常温下在溶液中可发生如下两个离子反应：

Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋

Sn2＋＋2Fe3＋===2Fe2＋＋Sn4＋

由此可以确定Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋三种离子的还原性由强到弱的顺序是（　　）

A．Sn2＋、Fe2＋、Ce3＋B．Sn2＋、Ce3＋、Fe2＋

C．Ce3＋、Fe2＋、Sn2＋D．Fe2＋、Sn2＋、Ce3＋

解析　在氧化还原反应中还原剂的还原性比还原产物的还原性强。

由方程式可知，还原性：

Fe2＋＞Ce3＋；

Sn2＋＞Fe2＋。

2．铊（Tl）盐与氰化钾（KCN）被列为A级危险品。

已知下列反应在一定条件下能够发生：

①Tl3＋＋2Ag===Tl＋＋2Ag＋，②Ag＋＋Fe2＋===Ag＋Fe3＋，③Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，下列离子氧化性比较顺序正确的是（　　）

A．Tl3＋>

Fe3＋>

Ag＋B．Fe3＋>

Ag＋>

Tl3＋

C．Tl＋>

Fe2＋D．Tl3＋>

Fe3＋

解析　在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性。

题组二　依据氧化性、还原性强弱判断氧化还原反应能否发生

3．（2018·

延安质检）已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2＋，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。

下列反应在水溶液中不可能发生的是（　　）

A．3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3

B．Cl2＋FeI2===FeCl2＋I2

C．Co2O3＋6HCl（浓）===2CoCl2＋Cl2↑＋3H2O

D．2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2

解析　根据氧化还原反应中，氧化性：

氧化产物，可判断B中氧化性：

I2；

C中氧化性：

Co2O3>

Cl2；

D中氧化性：

I2，这些结论与题给信息一致。

对于A，由于I－的还原性强于Fe2＋，所以Cl2应先氧化I－，而不应先氧化Fe2＋。

假设法判断氧化还原反应能否进行

已知物质的氧化性或者还原性的强弱关系，判断某一氧化还原反应能否发生时可采用假设法。

先假设反应成立

⇩

然后根据氧化剂的氧化性＞氧化产物的氧化性，还原剂的还原性＞还原产物的还原性的规律，列出假设反应中的上述关系

结合题干条件判断该结论是否符合事实。

符合事实，则反应成立；

反之，则不成立。

题组三　氧化还原反应的竞争（先后规律的应用）

4．现有下列三个氧化还原反应：

①2FeCl3＋2KI===2FeCl2＋2KCl＋I2

②2FeCl2＋Cl2===2FeCl3

③2KMnO4＋16HCl（浓）===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O

若某溶液中含有Fe2＋、Cl－和I－，要除去I－而不氧化Fe2＋和Cl－，可以加入的试剂是（　　）

A．Cl2B．KMnO4C．FeCl3D．HCl

解析　本题是寻找一种氧化剂，其氧化性应大于I2的氧化性，而小于Cl2和Fe3＋的氧化性（也可等于Fe3＋的氧化性）。

由①知氧化性：

I2，还原性：

I－>

Fe2＋；

由②知氧化性：

Fe3＋，还原性：

Fe2＋>

Cl－；

由③知氧化性：

MnO

>

Cl2，还原性：

Cl－>

Mn2＋；

由此推知氧化性强弱顺序为KMnO4>

FeCl3>

I2，还原性强弱顺序为I－>

Mn2＋。

所以KMnO4可氧化Cl－、Fe2＋及I－，Cl2可氧化Fe2＋及I－，FeCl3只能氧化I－。

5．（2018·

淮北高三联考）向含有Fe2＋、I－、Br－的溶液中通入适量氯气，溶液中各种离子的物质的量变化如下图所示。

下列有关说法不正确的是（　　）

A．线段BC代表Fe3＋物质的量的变化情况

B．原混合溶液中c（FeBr2）＝6mol·

L－1

C．当通入Cl22mol时，溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2＋＋2I－＋2Cl2===2Fe3＋＋I2＋4Cl－

D．原溶液中n（Fe2＋）∶n（I－）∶n（Br－）＝2∶1∶3

答案　B

解析　根据还原性：

Br－＜Fe2＋＜I－，线段AB代表I－物质的量的变化情况，线段BC代表Fe3＋物质的量的变化情况，线段DE代表Br－物质的量的变化情况，A项正确；

溶液体积未知，无法计算浓度，B项错误；

当通入2molCl2时，溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2＋＋2I－＋2Cl2===2Fe3＋＋I2＋4Cl－，C项正确；

根据三段消耗氯气的量可知，原溶液中n（Fe2＋）∶n（I－）∶

n（Br－）＝2∶1∶3，D项正确。

氧化还原反应先后规律的思维模型

同一氧化剂与含多种还原剂（物质的量浓度相同）的溶液反应时，首先被氧化的是还原性最强的物质；

同一还原剂与含多种氧化剂（物质的量浓度相同）的溶液反应时，首先被还原的是氧化性最强的物质。

考点三　价态归中、歧化规律的应用

1．价态归中规律思维模型

含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。

简记为“两相靠，不相交”。

例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是

注　不会出现⑤中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。

2．歧化反应规律思维模型

“中间价―→高价＋低价”。

具有多种价态的元素（如氯、硫、氮和磷元素等）均可发生歧化反应，如：

Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。

3．应用

（1）判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓H2SO4与SO2不发生反应。

（2）根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。

如对于反应6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。

（1）向浓H2SO4中通入H2S气体，1mol浓硫酸转移电子数可能是6NA，也可能是2NA（√）

解析　H2SO4（浓）＋3H2S===4S↓＋4H2O

H2SO4（浓）＋H2S===SO2↑＋S↓＋2H2O

前一反应中1mol浓H2SO4转移6NA电子，后一反应中转移2NA电子。

（2）1molCl2与Ca（OH）2完全反应，转移的电子数是2NA（×

解析　Cl2既是氧化剂又是还原剂，1molCl2和Ca（OH）2反应，转移电子数应为NA。

（3）1molKClO3与足量的浓盐酸完全反应，转移电子数为6NA（×

解析　

所以转移电子数应为5NA。

（4）含硫化合物X、Y的转化关系：

S＋NaOH―→X＋Y＋H2O中：

硫单质的化合价最低（×

（5）SO2具有还原性，不能用浓硫酸来干燥（×

题组一　价态归中规律、歧化反应规律的应用

南京调研）已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物，在一定条件下有下列转化关系（未配平）：

①G―→Q＋NaCl

②Q＋H2O

X＋H2

③Y＋NaOH―→G＋Q＋H2O

④Z＋NaOH―→Q＋X＋H2O

这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是（　　）

A．G、Y、Q、Z、XB．X、Z、Q、G、Y

C．X、Z、Q、Y、GD．G、Q、Y、Z、X

解析　由①得出Q中价态高于G，因为G必介于Q和－1价的氯元素之间，－1价为氯元素的最低价；

将该结论引用到③，Y介于Q与G之间，故有Q价态高于Y，Y价态高于G；

分析②：

H2O中的H元素化合价降低，则Q中的氯元素转变为X中的氯元素，化合价必升高，则得出X价态高于Q；

最后分析④：

Z介于Q、X之间，则X价态高于Z，Z价态高于Q。

2．氯气跟氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应：

Cl2＋KOH―→KX＋KY（未配平），KX在一定条件下能自身反应：

KX―→KY＋KZ（未配平，KY与KZ关系比为1∶3），以上KX、KY、KZ均是一元酸的钾盐，由以上条件推知在KX中氯的化合价是（　　）

A．＋1B．＋3C．＋5D．＋7

解析　反应：

Cl2＋KOH―→KX＋KY是Cl2的歧化反应，KX、KY中的氯元素分别显正价和－1价；

由于KX也发生歧化反应：

KX―→KY＋KZ，可断定KY为KCl，化合价高低：

Z中Cl>

X中Cl（均为正价）。

假设KX中Cl为＋a价，KZ中Cl的化合价为＋b价，依据化合价守恒原理及KX―→KY＋3KZ，有a＋1＝3（b－a），把a＝1、

a＝3、a＝5代入上式讨论，可知a＝5时，b＝7符合题意。

则KX中Cl的化合价为＋5。

题组二　电子转移数目的计算

3．

（1）根据反应KClO3＋6HCl（浓）===3Cl2↑＋KCl＋3H2O可知，每生成3molCl2转移____mole－。

（2）2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑，每产生1mol氧气转移________mole－。

（3）已知将过氧化钠加入硫酸亚铁盐溶液中发生反应：

4Fe2＋＋4Na2O2＋6H2O===4Fe（OH）3↓＋O2↑＋8Na＋，每4molNa2O2发生反应转移________mole－。

答案　

（1）5　

（2）2　（3）6

解析　

（1）中反应属于自身氧化还原反应，生成物3个Cl2分子中，有1个Cl原子来源于KClO3，另外5个Cl原子来源于HCl，所以每生成3molCl2转移电子5mol。

（2）中Na2O2中的氧由－1到－2、0价，故每生成1molO2转移2mole－。

（3）化合价升高总数：

4Fe2＋―→4Fe3＋，化合价升高4，对于4molNa2O2，其中1molNa2O2中的氧由－1到0价，化合价升高2，总数为6；

化合价降低总数：

3molNa2O2中的氧由－1到－2价，降低总数为6，所以每4molNa2O2发生反应转移6mol电子。

1．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×

”

（1）向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯，振荡、静置，溶液上层呈橙红色，所以Br－还原性强于Cl－（√）（2015·

山东理综，11C）

（2）向含I－的无色溶液中滴加少量新制氯水，再滴加淀粉溶液，加入淀粉后溶液变成蓝色，则氧化性：

I2（√）（2015·

广东理综，22C）

（3）向FeSO4溶液中先滴入KSCN溶液，再滴加H2O2溶液，加入H2O2后溶液变成红色，则Fe2＋既有氧化性又有还原性（×

）（2015·

广东理综，22D）

（4）在氧化还原反应中，还原剂失去电子的总数等于氧化剂得到电子的总数（√）

（2015·

江苏，3C）

（5）在CO2中，Mg燃烧生成MgO和C，在该反应条件下，Mg的还原性强于C的还原性（√）

江苏，4C）

北京，9）下列实验中的颜色变化，与氧化还原反应无关的是（　　）

A

B

C

D

实验

NaOH溶液滴入FeSO4溶液中

石蕊溶液滴入氯水中

Na2S溶液滴入AgCl浊液中

热铜丝插入稀硝酸中

现象

产生白色沉淀，随后变为红褐色

溶液变红，随后迅速退色

沉淀由白色逐渐变为黑色

产生无色气体，随后变为红棕色

解析　C项，向AgCl浊液中滴加Na2S溶液，白色沉淀变成黑色，发生沉淀的转化，反应的离子方程式为2AgCl＋S2－Ag2S＋2Cl－，与氧化还原反应无关；

A项，NaOH溶液滴入FeSO4溶液中，会生成Fe（OH）2白色沉淀，Fe（OH）2被氧化为Fe（OH）3，反应过程中出现灰绿色