钼选矿年评Word文档下载推荐.docx
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2005
268
363.42
179.39
712.49
1075.91
2006
315
381.01
178.17
713.2
1094.21
2007
359
431.68
213.72
704.32
1136
2008
411
435.53
146.7
796.7
1232.23
2009
454
444.8
145.2
811
1255.8
2010
490
462.98
149.76
938.77
1401.75
2011
583
586.12
197.95
1349.75
1935.87
2012
629
651.37
233.6
1480.54
2131.91
我国钼矿资源丰富，分布相对集中，且以大中型为主，就分布区域来看，中南地区储量居全国首位，占全国钼资源总储量的35.7%，其次是东北19.5%、西北14.9%、华东13.9%、华北12%、西南4%。
钼资源就各省分布情况来看，前三位的是河南（占全国总储量的29.9%）、陕西（13.6%）、吉林（13%），这三省钼资源总储量占全国总储量的56.5%，此外，山东（6.7%）、河北（6.6%）、江西（4%）、辽宁（3.7%）、内蒙古（3.6%）五省钼资源储量也相对较多，而以上8个省合计储量占全国钼矿总保有储量的81.1%。
中国钼资源储量现居世界第一，钼矿是我国6个优势有色金属矿之一。
我国钼资源与世界主要钼资源国美国和智利相比，多以原生矿为主，且品位偏低，中国栾川钼矿，钼金属储量为206万吨，品位为0.098%，美国Henderson钼矿，矿石储量为4.06亿吨，原矿品位为0.142%。
12.1.2产量
世界主要钼产量集中在中国、美国和智利。
据《世界金属统计》报道，世界钼产量如表12.3所示[1,5,6,7]。
表12.3世界钼矿产量（单位：
千吨）
2013
亚美尼亚
2.7
4.1
4.3
4.5
4.4
4.0
4.7
5.4
5.9
保加利亚
0.2
0.4
4.8
4.2
欧洲小计
7.7
9.3
9.5
9.7
9.6
8.6
9.9
10.6
11.1
39.8
43.9
67.7
81.3
93.5
80.0
86.895
83.127
80.129
伊朗
1.8
2.9
3.0
3.2
3.5
哈萨克斯坦
0.6
0.5
蒙古
1.6
1.4
2.0
1.9
2.4
2.2
缅甸
朝鲜
0.3
越南
0.7
亚洲小计
43.4
47.3
72.1
86.7
99.5
85.9
92.695
89.427
86.629
7.0
6.8
8.2
9.2
7.6
8.8
8.0
43.0
43.3
44.8
33.7
34.9
37.2
40.994
35.1
38.7
墨西哥
2.5
6.5
7.8
10.8
11.4
12.6
17.3
17.2
16.8
16.7
12.3
17.0
19.141
18.1
56.0
59.3
57.2
55.8
48.5
47.0
54.5
61.5
60.8
美洲小计
126.5
129.3
132.1
122.2
114.8
119.6
132.935
133.6
138.2
全球总计
177.6
185.9
213.7
218.6
223.9
214.1
235.53
233.627
235.929
按上表统计，中国、美国、智利、秘鲁、加拿大和墨西哥是主要的钼矿生产国，历年的钼精矿总产量占比均在90%以上。
中国钼精矿产量从20世纪开始快速增长，自2007年起，产量超越美国，成为全球最大的钼生产国，据《智研数据研究中心》统计，我国近十年来每年实际钼精矿折合量（折纯钼45%）产量如表12.4所示。
表12.42005-2014年中国钼精矿折合量（折纯钼45%）产量统计
2014
钼精矿折合量（万吨）
6.57
9.76
14.74
18.06
21.56
21.65
23.69
27.70
27.66
29.22
同比增长（%）
--
48.72
50.99
22.48
19.38
0.44
9.40
16.93
-0.14
4.63
我国钼精矿产量主要集中在河南、陕西和内蒙古。
据安泰科对2014年钼精矿产量统计，70%产量集中在上述三省，如表12.5所示[7]。
表12.52012-2014年中国钼精矿分地区产量（单位：
吨）
陕西
河南
内蒙古
河北
黑龙江
全国
总计
全国金
属量
同比增长
率（%）
41410
67083
16431
9340
2960
47503
184727
83127
-4.3
41760
60593
19601
7650
1910
46551
178065
80129
-3.6
40450
64364
30189
6000
8620
44424
194047
87321
9.0
12.1.3钼供需状况
钼的用途决定钼的产业结构，世界钼约80%应用于钢铁行业，只有20%用于化工行业和钼金属行业[8]。
由于2008年10月暴发世界金融危机，使经济近年来处于低迷状态，钼需求疲软。
近年来世界各国钼供给与消费状况如表12.6所示[9,10,11,12]。
表12.6钼供需状况（单位：
供给
17.63
18.50
19.93
21.50
20.30
21.20
24.30
24.0
24.27
消费
17.60
18.65
20.02
21.30
19.80
24.40
23.60
23.31
平衡
0.03
-0.15
-0.29
0.20
0.50
-0.10
0.40
-0.04
中国钼精矿产量1950年为683吨，主要产自辽宁省，占99.1%；
1959年突破10000吨，达到10064吨，到1985年一直维持在10000-20000吨之间[13]。
改革开放以后，特别是20世纪90年代中期，中国钼业的采、选、冶和加工工业得到了快速发展，近几年中国钼精矿产量迅速增长，尤其是2007年后，中国钼产量超过美国，成为全球第一钼生产国，同时中国对钼的需求也越来越旺盛，但仍供大于求，表12.7是中国2010-2014年的钼供需情况[7,14]。
表12.7中国2010-2014年的钼供需情况（单位：
产量
80000
86895
进口量
17000
9496
6406
8746
8900
出口量
19500
17104
13364
9651
14800
消费量
60000
69927
72000
74000
75000
供需平衡
17500
9360
4169
5224
6421
12.1.4钼价
在全球钼市场中，价格是市场运作的晴雨表，价格一方面反映价值规律和供需关系，另一方面反映市场参与者的心理状态[2]。
这其中供求关系是决定性因素，同时政府的政策和其他不可确定的因素在该过程中同样起到助推器作用。
2001-2014年国际市场钼精矿价格走势如图12.1所示[7,8]。
图12.12001-2014年国际市场钼精矿价格变化走势
自2001年以来，钼行业共经历了两轮波动周期，其中2001-2005年属于上升期；
2006-2008高位震荡调整期；
2009年至今全球钼市场属于恢复增长期。
2005年国际钼价出现第一次价格高峰，主要是因为中国政府因安全环保、事故等原因，于2004年至2005年对葫芦岛及青田地区钼矿进行停产整顿，从而使中国钼精矿产量大幅度降低；
2007年中国对钼产品出口征收关税和配额管理，有效控制了钼产品出口，使国际市场钼的供应紧张，国际钼价格出现近年来的第二次高峰[15]；
由于世界经济危机，2009年国际市场氧化钼价格大幅度下降，此后至今国际钼市场价格一直处于恢复调整期。
我国钼精矿价格随世界市场的变化而变化，同时受本国供需和经济形势影响也会有细微差别，图12.2是中国近十年来的钼精矿价格[8,16]。
图12.22004-2014年中国市场钼精矿价格变化走势
12.1.5我国钼进出口状况
我国是钼资源和钼产量大国，每年都有大量的钼产品进出口贸易，根据中国海关总署统计，2007-2013年中国钼产品进出口情况如表12.8所示[17,18,19]。
表12.8近年来中国钼产品进出口状况（单位：
中国钼进口量
7954
3352
35307
17202
15529
已焙烧钼矿砂及其精矿
1769
517
27101
13686
8097
4896
9886
其他钼矿砂及其精矿
5611
2066
7415
2992
619
5064
钼的氧化物及氢氧化物
21
42
81
13
194
95
钼酸铵
6
7
62
11
76
126
其他钼酸盐
29
99
10
5
钼铁
311
467
317
168
169
141
钼粉
55
38
86
69
未锻轧钼，包括简单烧结成的条、杆
12
37
27
钼条、杆、型材及异型材，板、片、带、箔
31
46
80
108
153
钼丝
48
53
32
57
钼废碎料
8
9
其他钼制品
79
84
68
89
85
63
中国钼出口量
33929
24573
8304
19523
14301
13162
12049
4466
11824
8716
5899
5067
167
419
229
1028
1075
231
1482
1445
134
59
117
379
524
955
817
667
898
1013
958
974
1825
515
244
159
143
217
267
511
13314
3669
412
566
299
136
41
495
559
262
766
707
928
816
105
3
1
3388
6131
1182
2975
3282
3497
2685
368
387
305
458
466
415
4
94
246
330
628
1000
437
374
从表中可以看出，2013年钼产品进口同比增长了40.42%，自2009年以来，首次出现了进口量的增长。
主要是因为国外钼产品的成本较国内原生矿成本低很多，因此售价亦较低，致使国内加工企业增加进口产品以降低其生产成本，而求得生存；
对于出口来说，2013年中国钼的出口量是继2010年之后进一步大幅下跌，跌幅达30%，主要原因是国内以原生钼矿为主，其生产成本较高，无法与国外副产钼相抗衡，从而使钼的出口量进一步减少。
2006-2013年中国钼产品出口结构，如表12.9所示[8,20,21]。
表12.92006-2013年中国钼产品出口结构
氧化钼、钼铁
86.32
82.85
73.42
68.28
71.14
61.41
56.32
35.72
钼化工产品
4.78
5.25
16.03
10.43
16.75
23.02
钼金属制品
8.35
8.14
19.04
15.69
14.84
19.86
25.10
30.90
钼精矿
6.70
8.30
1.83
10.36
从表中可以看出，近年来中国钼产品出口结构进一步向钼化工产品和钼金属制品转移，2013年出口结构中氧化钼、钼铁所占份额大幅下跌，钼化工产品和钼金属制品所占份额增加，钼精矿所占的份额在增加。
可见，中国氧化钼、钼铁用于国内消费的多，尤其是钼铁主要用于国内消费，出口很少，而钼化工产品和金属产品出口较多，国内消费较少。
但国内出口的钼金属产品只是初级深加工产品，钼金属产品的加工深度应进一步延伸生产出具有独立知识产权的钼深加工产品，进而向钼的高精尖领域迈进，将中国钼的资源优势、生产优势转化为经济优势，打造中国的普兰西，在世界钼业具有话语权。
12.2钼矿选矿理论及基础研究进展
中南大学王晖[22]等通过辉钼矿浮选体系中矿物与水、捕收剂与水、矿物与气泡、矿物与捕收剂之间等一系列界面相互作用自由能的计算，对各界面之间的范德华力、疏水引力、水化斥力等界面热力学行为进行了研究。
研究结果表明：
各矿物表面与水之间均存在范德华引力和疏水引力，其中辉钼矿与水之间的疏水引力低于脉石矿物与水之间的疏水引力；
捕收剂与水分子之间的疏水引力是导致捕收剂在水溶液中分散的主要作用力；
辉钼矿与气泡之间的强疏水引力是辉钼矿具备天然可浮性的根本原因；
水介质中辉钼矿与捕收剂之间的范德华力为引力，但范德华力不是辉钼矿与捕收剂之间的主要作用力，起捕收作用的主要因素是由Lewisacid-base（AB）相互作用造成的疏水引力。
曾锦明[23]为了更好的了解辉铜矿、辉钼矿及与药剂作用原理，通过量子化学理论下的第一性原理，利用MaterialsStudio5.5软件对辉铜矿与辉钼矿的电子结构进行了研究。
研究结果表明，辉铜矿与辉钼矿的电子结构性质（能带结构、态密度、Mulliken布居值、电荷密度等）的差异直接影响其与药剂的作用。
从矿物与药剂的前线轨道能量、矿物的表面能、矿物与药剂的吸附能等分析了矿物与药剂的作用强弱，结果表明，巯基乙酸与辉铜矿作用最强，而与辉钼矿作用最弱，说明铜钼分离中用巯基乙酸作为抑制剂具有很好的可行性。
张丽荣[24]对辉钼矿进行了电位调控浮选分离研究，考察了电位对辉钼矿浮选的影响，对辉钼矿进行了系统的电位调控浮选试验，并且对辉钼矿电位调控浮选的机理进行了研究。
通过Na2S和MoS2在水系中的E-pH图可知，物质表面的产物在不同的pH值下，产物类型受电位的控制。
Na2S和MoS2的E-pH图表明，pH值11左右，电位在0.22-0.3V之间时，浮选溶液中二者的活性组分均为S0。
用MoS2矿物电极进行系统的电化学测试、分析和研究。
循环伏安研究结果表明，在有无捕收剂体系中，在不同的pH值和扫描电位下，表面氧化产物各不相同。
在电位0.2V时，MoS2的活性组分为H2MoO42-和S0。
S0为各分选过程中的主要活性组分，元素硫的存在使矿物疏水，是MoS2实现电位调控浮选的主要因素。
Laskowsid.J.S为了提高细粒级难选辉钼矿的可浮性，采用选择性絮凝剂使细粒辉钼矿团聚成大粒辉钼矿，从而提高了辉钼矿的可浮性与回收率，并提高了钼精矿过滤性能，减少了钼精矿的水分，节约了烘干能耗与费用。
12.3钼矿选矿工艺技术进展
12.3.1破碎筛分与磨矿分级
SABC碎磨工艺流程是指半自磨+球磨+破碎工艺。
通常是指矿石直接进入半自磨机进行自磨，半自磨机的产品给入振动筛，筛下的合格粒级给入后续球磨分级系统，最终得到合格磨矿产品，而筛上大颗粒的“顽石”则经过破碎机破碎后返回半自磨作业[25]。
其特点是引入细碎机以破碎难磨的砾石，消除难磨砾石在自磨机中的积累，可以改变自磨机中自然磨矿介质的粒度性质，有利于为后续作业提供合适粒度的物料。
乌努格吐山铜钼矿（简称乌山铜钼矿）位于内蒙古新巴尔右旗，属于低品位大型铜钼有色金属矿山，是一座大型斑岩铜钼矿，资源储量巨大，铜金属储量为300万吨，钼金属储量可达60万吨。
原矿品位较低，铜品位仅0.3%，钼品位仅0.03%。
乌山铜钼矿选矿厂设计规模为7.5万t/d，分两期建设：
一期为3.5万t/d，二期为4万t/d。
选矿厂碎磨系统采用SABC碎磨工艺，碎磨设备采用国产Φ8.8m×
4.8m半自磨机、Φ6.2m×
9.5m溢流型球磨机等国产大型选矿设备。
乌山铜钼矿SABC碎磨工艺具有流程短、先进可靠、大大降低了占地面积、减少了粉尘污染、降低了维修强度等优点，其稳定运行为国内其他矿山碎磨工艺流程建设提供了借鉴[26]，如黑龙江伊春鹿鸣钼矿、西藏甲玛矿二期等。
为防止系统破碎顽石的圆锥破碎机过铁，造成设备损坏，乌山铜钼矿选矿厂采用MA-2211型除铁装置。
该除铁装置安装在系统的关键位置，可以第一时间除去系统中的碎钢球，保证系统的正常运行。
12.3.2选别工艺技术流程
随着辉钼矿资源开发的深入，易选矿床逐渐减少，矿石逐渐贫化，钼品位越来越低，因此，当前选矿不仅需要新型高效药剂的研发，更需要对选矿流程和工艺的整体优化，以达到钼资源的充分利用。
12.3.2.1铜钼分选
当铜钼矿原矿含钼品位较高时，一般采用部分混合浮选工艺。
该工艺先采用钼矿捕收剂浮选部分易浮的钼，得到部分钼精矿，接着用硫化矿捕收剂进行铜钼混合浮选，得到铜钼混合精矿，最后对铜钼精矿进行铜钼分离。
采用该工艺方案可以有效降低铜钼分离的难度。
对于低品位斑岩铜钼硫矿石[27]，一般先用硫化矿捕收剂浮选铜钼，接着再进行铜钼分离，很少采用优先浮选工艺和中矿再磨工艺。
混合浮选时尽量完全把铜浮选起来，并且钼也被浮选入铜精矿中。
当钼在铜钼矿中含量太低时，无法通过浮选方法对铜钼矿实现分离，或者可以实现分离但成本太高，选厂一般只生产铜钼混合精矿。
混合浮选再分离工艺的优点是：
磨矿成本低、中矿循环量少、过程容易操作和控制，并且现场易于实施。
因此该工艺能有效降低铜钼矿浮选工艺成本。
但是由于在混合浮选时混合精矿含有过剩的药剂，导致混合精矿分离困难，因此该工艺在铜钼分离时通常先进行脱药处理，以改善分离效果。
ZiminAleksejVladimirovich等[28]针对铜钼矿推出了一种新的浮选方法。
该法包括：
先选铜钼混合粗精矿，在铜钼分离之前将它们脱药、漂洗、浓缩、分级，而后将粗精矿再磨再选，脱药用表面活性剂和抑制剂效果良好。
M.Poorkan等[29]研究了伊朗Sarcheshmeth铜钼选矿厂（生产规模为41000t/d）的铜钼分离。
铜钼硫化矿物的分离用NaHS抑制黄铜矿、辉铜矿和黄铁矿，浮选辉钼矿。
研究表明[30]，用NaHS抑制黄铜矿等铜的硫化矿物，首先要将黄铜矿表面上吸附的黄原酸盐解吸，使黄铜矿失去活性。
传统的充气浮选，NaHS抑制剂容易被氧化而失去效果，要将黄铜矿与辉钼矿顺利分离要消耗高达17.7kg/tNaHS产生的HS-。
如此大量的NaHS，其药剂费用约占全厂药剂总费用的58%，为此研究人员用氮气代替传统的空气，由于氮气有效地阻止了NaHS的氧化，从而使NaHS的消耗量降至14.2kg/t，最多降至10kg/t，同时还使钼的回收率略有提高，钼精矿品位保持用空气时的水平。
2008年重新启动的保加利亚Ellatzite-MedAB铜矿的钼浮选车间[31]，采用了密封式Wemco型惰性气体浮选机，浮选气体含O28%、N292%。
用NaHS抑制黄铜矿，用煤油浮选辉钼矿，得到了回收率为80%，含Mo44%-48%的钼精矿，NaHS耗量明显下降，用量降至7kg/t。
邵福国[32]等对河南某矿区片岩型铜钼矿石，采用钼铜异步混合浮选再分离-硫浮选工艺流程。
在钼铜等可浮阶段，选用
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