第一部分专题11Word文档下载推荐.docx
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5．H2O分子键角<
NH3分子键角<
CH4分子键角。
6．NH3分子的空间构型为平面三角形。
7．原子总数相同、价电子总数相同的分子具有许多相近的性质。
8．金属越活泼对应元素的电离能越大。
9．共价化合物中两种元素电负性差值越大，它们形成的共价键的极性越强。
10．不能将电负性1.8作为划分金属和非金属的绝对标准。
11．氧原子电子排布图为：
。
12．同一主族随电子层数的增加，元素的第一电离能逐渐减小。
13．一个NaCl晶胞中有1个Na＋、1个Cl－。
14．SO
、PO
为等电子体，其中心原子均采用sp3杂化，离子构型均为正四面体形。
15．氢键是介于化学键和范德华力之间较强的分子间作用力。
16．铁原子的价层电子排布式为：
3d64s2。
17．水分子的空间构型为直线形。
18．一个金刚石晶胞中有4个碳原子。
19．分子内氢键的形成能使某些物质的熔沸点升高。
20．一般情况下，不同类型晶体的熔沸点高低的比较规律：
原子晶体>
离子晶体>
分子晶体。
命题角度一 核外电子排布、电离能、电负性
命题规律 原子结构与性质是选考题中的必考点，主要考查1～36号元素的电负性，电离能（主要是第一电离能）的大小比较与应用，基态原子（或离子）的电子排布式、轨道表示式以及价电子排布式等。
1．原子核外电子排布的“三个原理”及其表示方法
（1）三个原理：
能量最低原理、泡利原理、洪特规则。
（2）基态原子核外电子排布的表示方法
表示方法
以硫原子为例
电子排布式
1s22s22p63s23p4
简化电子
排布式
[Ne]3s23p4
电子排布图
（轨道表示式）
价电子排布式
3s23p4
2．电离能
（1）电离能的应用
（2）第一电离能的周期性
3．电负性的应用
1．
（1）（2019·
全国卷Ⅰ）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是________（填标号）。
（2）（2019·
全国卷Ⅱ）①Fe成为阳离子时首先失去____________轨道电子，Sm的价层电子排布式为4f66s2，Sm3＋价层电子排布式为____________。
②比较离子半径：
F－________O2－（填“大于”“等于”或“小于”）。
（3）（2019·
全国卷Ⅲ）在周期表中，与Li的化学性质最相似的邻族元素是________，该元素基态原子核外M层电子的自旋状态________（填“相同”或“相反”）。
2．
（1）（2018·
全国卷Ⅰ）Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。
回答下列问题：
①下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别是________、________（填标号）。
A.
B.
C.
D.
②Li＋与H－具有相同的电子构型，r（Li＋）小于r（H－），原因是____。
（2）（2018·
全国卷Ⅱ）硫及其化合物有许多用途，相关物质的物理常数如下表所示：
基态Fe原子价层电子的电子排布图（轨道表达式）为______________，基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为________形。
（3）（2018·
全国卷Ⅲ）锌在工业中有重要作用，也是人体必需的微量元素。
①Zn原子核外电子排布式为____________________。
②黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu组成，第一电离能I1（Zn）________I1（Cu）（填“大于”或“小于”）。
原因是___________。
3．
（1）（2017·
全国卷Ⅰ）回答下列问题：
①元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为________nm（填标号）。
A．404.4 B．553.5 C．589.2 D．670.8 E．766.5
②基态K原子中，核外电子占据最高能层的符号是________，占据该能层电子的电子云轮廓图形状为________________。
K和Cr属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低，原因是___。
（2）（2017·
全国卷Ⅱ）我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐（N5）6（H3O）3（NH4）4Cl（用R代表）。
①氮原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为___________。
②元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。
第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是____________________；
氮元素的E1呈现异常的原因是_________。
（3）（2017·
全国卷Ⅲ）Co基态原子核外电子排布式为________。
元素Mn与O中，第一电离能较大的是________，基态原子核外未成对电子数较多的是________。
4．
（1）（2019·
陕西高三教学质量检测）碳、氮元素是构成生物体的主要元素，在动植物生命活动中起着重要作用。
根据要求回答下列问题：
①氮原子核外有________种不同运动状态的电子，基态氮原子核外电子排布图为________。
②已知：
（NH4）2CO3
2NH3↑＋H2O↑＋CO2↑
与氧同周期，且第一电离能比氧大的元素有________种。
分解所得的气态化合物分子的键角由小到大的顺序为________（填化学式）。
广东六校高三联考）[Cu（NH3）4]SO4·
H2O是一种杀虫剂。
基态Cu原子的价层电子排布式为____________，N、S、O的第一电离能由大到小的排列顺序为____________。
四川成都高三一诊）黄铜矿是工业冶炼铜的原料，主要成分为CuFeS2。
试回答下列问题：
①基态硫原子核外电子有________种不同的运动状态，能量最高的电子所占据的原子轨道形状为________。
②Cu、Zn的第二电离能大小I2（Cu）________I2（Zn）（填“>
”“<
”或“＝”）。
误区警示
核外电子排布常见错误
（1）电子排布式
①3d、4s书写顺序混乱。
如
②违背洪特规则特例。
（2）电子排布图
命题角度二 分子构型、杂化轨道及熔沸点判断
命题规律 分子结构与性质是高考选考题的必考点，在高考考查中常考的形式是围绕某种物质判断共价键的类型与数目，分子的极性，中心原子的杂化方式，微粒的立体构型，氢键的形成及对物质性质的影响等，考查角度较多，但各个角度相对独立。
1．键参数对分子性质的影响
2．配位键与配位化合物的结构（以[Cu（NH3）4]SO4为例）
3．分子间的作用力范德华力、氢键与共价键的比较
全国卷Ⅰ）在普通铝中加入少量Cu和Mg后，形成一种称为拉维斯相的MgCu2微小晶粒，其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要材料。
①乙二胺（H2NCH2CH2NH2）是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是________、________。
乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是___，
其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________（填“Mg2＋”或“Cu2＋”）。
②一些氧化物的熔点如下表所示：
氧化物
Li2O
MgO
P4O6
SO2
熔点/℃
1570
2800
23.8
－75.5
解释表中氧化物之间熔点差异的原因：
__________。
全国卷Ⅱ）近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料，其中一类为Fe Sm As F O组成的化合物。
元素As与N同族。
预测As的氢化物分子的立体结构为________，其沸点比NH3的________（填“高”或“低”），其判断理由是___。
全国卷Ⅲ）磷酸亚铁锂（LiFePO4）可用作锂离子电池正极材料，具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点，文献报道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。
①FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为________________，其中Fe的配位数为________。
②苯胺（
）的晶体类型是________。
苯胺与甲苯（
）的相对分子质量相近，但苯胺的熔点（－5.9℃）、沸点（184.4℃）分别高于甲苯的熔点（－95.0℃）、沸点（110.6℃），原因是___________。
③NH4H2PO4中，电负性最高的元素是________；
P的________杂化轨道与O的2p轨道形成________键。
①LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是________。
中心原子的杂化形式为________。
LiAlH4中，存在________（填标号）。
A．离子键B．σ键
C．π键D．氢键
②Li2O是离子晶体，其晶格能可通过如图的Born Haber循环计算得到。
可知，Li原子的第一电离能为________kJ·
mol－1，O===O键键能为________kJ·
mol－1，Li2O晶格能为________kJ·
mol－1。
①根据价层电子对互斥理论，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是____________。
②图a为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为_______________________。
③气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为________形，其中共价键的类型有________种；
固体三氧化硫中存在如图b所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为________。
①ZnF2具有较高的熔点（872℃），其化学键类型是________；
ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是__________________。
②《中华本草》等中医典籍中，记载了炉甘石（ZnCO3）入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。
ZnCO3中，阴离子空间构型为________，C原子的杂化形式为________________。
全国卷Ⅰ）X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I
离子。
I
离子的几何构型为____________________，中心原子的杂化形式为______。
经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如下图所示。
①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为________，不同之处为________。
（填标号）
A．中心原子的杂化轨道类型
B．中心原子的价层电子对数
C．立体结构
D．共价键类型
②R中阴离子N
中的σ键总数为________个。
分子中的大π键可用符号Π
表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为Π
），则N
中的大π键应表示为________。
③图中虚线代表氢键，其表示式为（NH
）N—H…Cl、________、________。
全国卷Ⅲ）①CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为________和________。
②在CO2低压合成甲醇反应（CO2＋3H2===CH3OH＋H2O）所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为________________，原因是______________。
③硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn（NO3）2中的化学键除了σ键外，还存在______________。
答题技巧
（1）中心原子价层电子对（N）的求解方法
①计算法：
先求中心原子孤电子对数＝
（a－xb），N＝孤电子对数＋σ键数。
②电子式或结构式法：
先写出分子相应的电子式或结构式，观察后再用N＝孤电子对数＋σ键数计算。
③价态法：
若中心原子的化合价绝对值等于其价电子数，则N＝σ键数。
（2）用价层电子对互斥理论推测分子或离子的思维程序
题角度三 晶胞类型及其相关计算
命题规律 晶体的结构与性质是化学高考选考题中的必考点。
主要考查晶体中微粒间的作用力对晶体熔、沸点的影响（熔、沸点高低的比较），晶胞中原子或分子数目的确定和有关晶体结构的计算。
1．晶胞组成的计算方法——均摊法
2．晶体微粒与M、ρ之间的关系
若1个晶胞中含有x个微粒，则1mol晶胞中含有xmol微粒，其质量为xMg（M为微粒的相对原子质量）；
又1个晶胞的质量为ρa3g（a3为晶胞的体积，a为晶胞边长），则1mol晶胞的质量为ρa3NAg，因此有xM＝ρa3NA。
图a是MgCu2的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。
图b是沿立方格子对角面取得的截图。
可见，Cu原子之间最短距离x＝________pm，Mg原子之间最短距离y＝________pm。
设阿伏加德罗常数的值为NA，则MgCu2的密度是________g·
cm－3（列出计算表达式）。
全国卷Ⅱ）一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示。
晶胞中Sm和As原子的投影位置如图2所示。
图中F－和O2－共同占据晶胞的上下底面位置，若两者的比例依次用x和1－x代表，则该化合物的化学式表示为________；
通过测定密度ρ和晶胞参数，可以计算该物质的x值，完成它们的关系表达式：
ρ＝____________________g·
cm－3。
以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图1中原子1的坐标为
，则原子2和3的坐标分别为________、________。
Li2O具有反萤石结构，晶胞如图所示，已知晶胞参数为0.4665nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则Li2O的密度为____________________g·
cm－3（列出计算式）。
全国卷Ⅱ）FeS2晶体的晶胞如图所示。
晶胞边长为anm、FeS2相对式量为M，阿伏加德罗常数的值为NA，其晶体密度的计算表达式为________g·
cm－3；
晶胞中Fe2＋位于S
所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长为________nm。
金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为________。
六棱柱底边边长为acm，高为ccm，阿伏加德罗常数的值为NA，Zn的密度为________g·
3．（2017·
R的晶体密度为dg·
cm－3，其立方晶胞参数为anm，晶胞中含有y个[（N5）6（H3O）3（NH4）4Cl]单元，该单元的相对质量为M，则y的计算表达式为____________________。
4．
（1）（2016·
全国卷Ⅰ）锗（Ge）是典型的半导体元素，在电子、材料等领域应用广泛。
①比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因______________。
GeCl4
GeBr4
GeI4
－49.5
26
146
沸点/℃
83.1
186
约400
②晶胞有两个基本要素：
a．原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置。
下图为Ge单晶的晶胞，其中原子坐标参数A为（0,0,0）；
B为
；
C为
则D原子的坐标参数为________。
b．晶胞参数，描述晶胞的大小和形状。
已知Ge单晶的晶胞参数a＝565.76pm，其密度为________________________g·
cm－3（列出计算式即可）。
（2）（2016·
全国卷Ⅱ）某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。
①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。
②若合金的密度为dg·
cm－3，晶胞参数a＝______________nm。
（3）（2016·
全国卷Ⅲ）砷化镓（GaAs）是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。
①GaF3的熔点高于1000℃，GaCl3的熔点为77.9℃，其原因是__________________。
②GaAs的熔点为1238℃，密度为ρg·
cm－3，其晶胞结构如图所示。
该晶体的类型为____________，Ga与As以________键键合。
Ga和As的摩尔质量分别为MGag·
mol－1和MAsg·
mol－1，原子半径分别为rGapm和rAspm，阿伏加德罗常数值为NA，则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为________。
晶体密度的计算
专题作业
1．（2019·
江苏高考）Cu2O广泛应用于太阳能电池领域。
以CuSO4、NaOH和抗坏血酸为原料，可制备Cu2O。
（1）Cu2＋基态核外电子排布式为__________________。
（2）SO
的空间构型为__________________________（用文字描述）；
Cu2＋与OH－反应能生成[Cu（OH）4]2－，[Cu（OH）4]2－中的配位原子为____________（填元素符号）。
（3）抗坏血酸的分子结构如图1所示，分子中碳原子的轨道杂化类型为________；
推测抗坏血酸在水中的溶解性：
________（填“难溶于水”或“易溶于水”）。
（4）一个Cu2O晶胞（见图2）中，Cu原子的数目为________。
2．（2018·
江苏高考）臭氧（O3）在[Fe（H2O）6]2＋催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为SO
和NO
，NOx也可在其他条件下被还原为N2。
（1）SO
中心原子轨道的杂化类型为____________；
NO
的空间构型为__________（用文字描述）。
（2）Fe2＋基态核外电子排布式为____________________。
（3）与O3分子互为等电子体的一种阴离子为________（填化学式）。
（4）N2分子中σ键与π键的数目比n（σ）∶n（π）＝________。
（5）[Fe（H2O）6]2＋与NO反应生成的[Fe（NO）（H2O）5]2＋中，NO以N原子与Fe2＋形成配位键。
请在[Fe（NO）（H2O）5]2＋结构示意图的相应位置补填缺少的配体。
3．（2019·
湖南六校高三联考）镍铬钢俗称不锈钢，在日常生活中应用广泛，含有铁、铬、镍、碳等元素。
请回答下列问题：
（1）基态镍原子有________个未成对电子，基态Fe3＋有________种不同运动状态的电子，铬的基态原子核外价层电子排布式为________。
（2）配离子[Cr（H2O）6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的原子是________（填元素符号），铬的高价化合物可将CH3CH2OH氧化为CH3CHO，CH3CHO中碳原子的杂化方式分别为________、________。
（3）镍能与CO形成Ni（CO）4，常温下Ni（CO）4是无色液体，易溶于有机溶剂，推测Ni（CO）4是________晶体，组成Ni（CO）4的三种元素电负性由大到小的顺序为________（填元素符号），CO分子中π键与σ键的个数比为________。
（4）已知NiO晶体的密度为ρg·
cm－3，Ni2＋和O2－的半径分别为r1pm和r2pm，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶胞中粒子的体积占晶胞体积的百分率为__________________。
4．（2019·
黑龙江重点中学高三联考）我国钒钛磁铁矿储量较大。
钒（23V）可添加在钢铁中，并以钛－铝－钒合金的形式用于航天领域；
钒的化合物被广泛用作催化剂、燃料及电池等。
请完成下列问题：
（1）钒的基态原子的电子排布式为____________________；
钒元素的最高化合价为________。
（2）钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示，则该氧化物的化学式为________。
（3）V2O5是一种常见的催化剂，在合成硫酸、硝酸、邻苯二甲酸酐、乙烯、丙烯中，均使用五氧化二钒作催化剂。
①五氧化二
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