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9、298K时,∆rHmӨ(MgCO3)=100.8kJ·

mol–1,∆rSmӨ(MgCO3)=174.8J·

mol–1,反应为MgCO3(s)=MgO(s)+CO2(g),则598K时的∆rGmӨ=________KJ·

A-3.73B.105.3C.-1.04×

105D.3.73

10、下列方法能使平衡2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)向左移动的是:

A.增大压力B.增大PNOC.减小PNOD.减小压力

11、下列反应中△rSmӨ值最大的是()

A.PCl5(g)→PCl3(g)+Cl2(g)B.2SO2(g)+O2(g)→2SO3(g)

C.3H2(g)+N2(g)→2NH3(g)D.C2H6(g)+3.5O2(g)→2CO2(g)+3H2O(l)

12、反应CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)在高温下正反应能自发进行,而在298K时是不自发的,则逆反应的ΔrHmӨ和ΔrSmӨ是()

A.ΔrHmӨ>

0和ΔrSmӨ>

0B.ΔrHmӨ<0和ΔrSmӨ>

C.ΔrHmӨ>

0和ΔrSmӨ<0D.ΔrHmӨ<0和ΔrSmӨ<0

13、如果某反应的KӨ≥1,则它的()

A.△rGmӨ≥0,B.△rGmӨ≤0,C.△rGm≥0,D.△rGm≤0

14下列说法正确的是()

A.达到平衡时各反应物和生成物的浓度相等。

B.达平衡时各反应物和生成物的浓度不变。

C.增大压力,平衡向着分子数减小的方向的运动。

D.化学平衡状态是ΔrGm=0的状态。

15若有一可逆反应2A(g)+2B(g)=C(g)+2D(g),ΔrHm<

0,A和B有最大转化率的条件

A高温高压B低温高压C低温低压D高温低压

16、某一温度下,反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)达平衡时,下列说法准确的是()

A.SO2不再发生反应B.2molSO2和1molO2反应,生成2molSO3

C.SO2,O2,SO3浓度相等D.SO2和O2生成SO3的速度等于SO3分解的速度

17、若有一可逆反应2A(g)+2B(s)=C(g)+2D(g),△rHmӨ<0,A有最大转化率的条件()

A.高温高压B.低温高压C.低温低压D.高温低压

18、已知N2O4(g)=2NO2(g),△rHmӨ>0。

则Kө与温度T的关系是()

A.Kө与T无关B.T升高Kө变小C.T升高Kө变大D.无法判断

19、相同温度下,反应CO(g)+H2O(g)=H2(s)+CO2(g)的Kc和Kp关系是()

A.Kc>

KpB.Kc=KpC.Kc<

KpD.无一定关系

20、可逆反应AX(g)=A(g)+X(g)为吸热反应。

达平衡后,平衡向右移动的条件为()。

A.降低温度和压力B.升高温度和压力

C.降低温度,升高压力D.升高温度,降低压力。

21、383K时反应2NO2(g)=N2O4(g)的Kө=4.0×

10-2,此温度下逆反应的Kө为()

A.25B.4.0×

10-2C.2.0×

10-2D.2.5×

10-3

22、在一定温度下,反应H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)的Kө=3.24。

在该温度时将0.300molH2和0.300molCO2充入1.00L的容器中,当体系达到平衡时,CO的浓度(mol·

L-1)将是()

A.0.193B.0.247C.0.514D.0.611

23、温度一定时,增加气体平衡系统中的总压力,测得Q=Kө,这表明

A.大于0B.等于0C.小于0D.无法判断

24、已知反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)的Kө在1000K时为4.0,在900K时为0.45,则此时反应的热效应为()

A.△rHmӨ<0B.△rHmӨ=0C.△rHmӨ>0D.无法判断

二、填空题

1、已知反应C(s)+2H2O(g)=CO2(g)+2H2(g)的标准平衡常数为Kө=A,则下列各反应的标准平衡常数为:

CO2(g)+2H2(g)=C(s)+2H2O(g)的Kө=1/A;

C(s)+H2O(g)=

CO2(g)+H2(g)的Kө=(A)1/2。

2、反应MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)=Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)的标准平衡常数Kө的表达式为

3、在400K时的真空容器中,NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)反应达到平衡时,总压p=100kPa,其Kө=0.25。

4、已知,在2273K时,反应N2(g)+O2(g)=2NO(g)的Kө为0.10 

,则在2000K时

Kө=5.21×

10-2,若2000K时p(NO)=p(N2)=100kPa,p(O2)=1kPa,反应商Q=100,

=125.7kJ·

mol-1,反应逆向自发。

5、在一定温度和压力下,将一定量的PCl5气体注入体积为1.0L的容器中,平衡时有50%分解为气态PCl3和Cl2。

若增大体积,分解率将__增大_;

保持体积不变,加入Cl2使压力增大,分解率将___减小____。

6、已知反应:

2NO(g)+Br2(g)=2NOBr(g)是放热反应。

某温度时,Kө=116。

若反应开始时,p(NO)=10.00kPa,p(Br2)=1.00kPa,p(NOBr)=4.60kPa,则反应商Q=__21.16___,反应_正_向进行。

7、反应:

C(s)+O2(g)=CO2(g)达到平衡时,保持体积不变,向系统中加入C(s),平衡将__不移动,若增大系统的总压,平衡将____不___移动。

该反应的

<0kJ·

mol-1,则升高温度,平衡将___逆__向移动。

8、反应2MnO4-(aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq)=2Mn2+(aq)+5O2(g)+8H2O

(1)的标准平衡常数KӨ的表达式为([c(Mn2+)/cθ]2[p(O2)/pθ]5/[c(MnO4-)/cθ]2[c(H+/cθ]6)。

9、在一定温度下,二硫化碳能被氧氧化,其反应方程式与标准平衡常数如下:

(1)CS2(g)+3O2=CO2(g)+2SO2(g)

(2)1/2CS2(g)+3/2O2(g)=1/2CO2(g)+SO2(g)

试确立K1Ө,K2Ө之间的数量关系:

K1Ө=2K2Ө

10、已知反应

(1)C(s)+1/2O2(g)=CO(g)K1

(2)2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)K2

则反应(3)C(s)+O2(g)=CO2(g)的K

=K1

·

(K2

)1/2。

11、若反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),ΔrHm=121kJ·

mol-1,达到平衡时,若增加体系的总压力,平衡将__逆__向移动;

若提高体系温度,平衡将不向移动;

若增加一些C(s)平衡将_不_移动。

12、已知某反应的标准平衡常数K表达式为lnK=-200/T+10,则该反应的:

ΔrHm=1.6628kJ·

mol-1,ΔrSm=83.14J·

mol-1·

K-1。

三、判断题

1、某一可逆反应,当Q>KΘ时,反应自发地向逆方向进行。

 

(√)

2、化学反应的△rGmӨ越小,反应进行的趋势就越大,反应速率就越快。

(×

3、对于可逆反应,平衡常数越大,反应速率越快。

(×

4、等温等压不做非体积功条件下,凡是△rGmӨ>

0的化学反应都不能自发进行。

(×

5、Fe(s)和Cl2(l)的△fHmӨ都为零。

 

6、一个化学反应的△rGmӨ的值越负,其自发进行的倾向越大。

(√)

7、体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。

(√)

8、将固体NH4NO3溶于水中,溶液变冷,则该过程的ΔG,ΔH,ΔS的符号依次为-、+、+。

9、CO2(g)的生成焓等于石墨的燃烧热。

10、室温下,稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。

11、如果一个反应的ΔrHmӨ<

0,ΔrSmӨ>

0,则此反应在任何温度下都是非自发的。

(√)

12、平衡常数的数值是反应进行程度的标志,故,对可逆反应而言,不管是正反应还是逆反应其平衡常数均相同。

13、某一反应平衡后,再加入些反应物,在相同的温度下再次达到平衡,则两次测得的平衡常数相同。

,(√)

14、在某温度下,密闭容器中反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)达到平衡,当保持温度和体积不变充入惰性气体时,总压将增加,平衡向气体分子数减少即生成NO2的方向移动。

(√)

15、改变压力、温度、浓度和催化剂,均可以使化学平衡移动(×

四、计算题

1、已知298.15K时,ΔfHmӨ(NH3)=-46.11kJ•mol–1;

SmӨ(N2)=191.50J·

K-1·

mol-1,SmӨ(H2)=130.57J·

mol-1,SmӨ(NH3)=192.34J·

mol-1。

试判断反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)在298.15K、标准态下正向能否自发?

并估算最高反应温度。

解:

△rHΘm(T)=∑υB△fHΘm(T)

即△rHΘm(298K)=2△fHΘm(NH3)-△fHΘm(N2)-3△fHΘm(H2)

=2×

(-46.11KJ•mol–1)-0-3×

0=-92.22kJ·

mol-1 

又因为△rSΘm(T)=∑υBSΘm(T) 

即△rSΘm(298K)=2SΘm(NH3)-SΘm(N2)-3SΘm(H2)

192.34J·

mol-1-191.50J·

mol-1-3×

130.57J·

mol-1

=-198.53J·

mol-1 

根据吉布斯-亥姆霍兹公式

△rGΘm(T)=△rHΘm(T)-T△rSΘm(T)

△rGΘm(298K)=△rHΘm(298K)-T△rSΘm(298K)

=(-92.22kJ·

mol-1)-298.15K×

(-198.53×

10-3kJ·

mol-1K-1)

=33.03kJ·

mol-1>0 

正向反应不自发。

若使△rGΘm(T)=△rHΘm(T)-T△rSΘm(T)<0,则正向自发。

又因为△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大,即

△rGΘm(T)≈△rHΘm(298K)-T△rSΘm(298K)<0

即-198.53×

mol-1K-1T>-92.22kJ·

mol-1

而按不等式运算规则,有T<(-92.22)/(-198.53×

10-3)=464.51K

故最高反应温度为464.51K。

2、已知298.15K时,一些物质的热力学数据如下表。

试判断标准状态下反应

C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在298.15K时能否自发并估算自发进行的最低温度。

物质 

△fHmӨ/ 

kJ•mol–1 

SmӨ/J·

C(s) 

5.7 

CO(g) 

-110.5 

197.7

H2(g) 

130.7

H2O(g) 

-241.8 

188.8

因为△rHΘm(T)=∑υB△fHΘm(B,T) 

即△rHΘm(298K)=△fHΘm(CO)+DfHΘm(H2)-△fHΘm(C)-△fHΘm(H2O)

=-110.5–(-241.8)=131.3kJ·

即△rSΘm(298K)=SΘm(CO)+SΘm(H2)-SΘm(C)-SΘm(H2O)

=197.7+130.7-188.8-5.7=134.1J·

=131.3-298.15×

134.1×

10-3=91.3kJ·

mol-1>0正向反应不自发。

又因为△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大,即

即0.1341T>131.3

T>979K故最低反应温度为979K。

4、已知CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g),在973K时K=3.0×

10-2,在1173K时K=1.0,则

(1)上述反应是吸热还是放热反应?

(2)该反应的ΔrHm等于多少?

【解】:

(1)根据吕·

查德里原理,温度升高,K增大。

可以判断此反应为吸热反应。

(2)由

可得:

ΔrHm=1.7×

102(kJ·

mol-1)

5、PCl5加热分解为PCl3和Cl2,将2.659克PCl5装入1升容器中,在523K时达到平衡后,总压力为100kPa。

求PCl5的转化率、KP和K。

PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)

起始物质的量:

n000

平衡时物质的量:

n0-xxx

其中n0=m/M=2.695/208.5=0.013mol;

平衡时总的物质的量n=n0+x

由:

pV=nRT得:

n=

=

=0.023mol

则:

x=n-n0=0.023–0.013=0.010mol

p(PCl5)=

=

=13.04kPa

p(PCl3)=p(Cl2)=

=43.48kPa

=43.48%

=143.7kPa

6、对生命起源问题,有人提出最初植物或动物的复杂分子是由简单分子自动形成的。

例如尿素(NH2CONH2)的生成可用反应方程式表示如下:

CO2(g)+2NH3(g)—→(NH2)2CO(s)+H2O

(1)

(1)已知298K时的△rHmӨ=﹣133kJ·

mol-1,△rSmӨ=﹣424J·

mol-1K-1 

并说明此反应在298K和标准态下能否自发进行;

(2)在标准态下最高温度为何值时,反应就不再自发进行了?

(1)根据吉布斯-亥姆霍兹公式,298K时反应的标准Gibbs自由能变为:

△rGΘm(298K)=△rHΘm(298K)-T△rSΘm(298K)

=﹣133kJ·

mol-1-298.15K×

(﹣424)×

10-3kJ·

mol-1K-1

=﹣6.58kJ·

mol-1>0正向反应自发。

(2)因△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大,标准态下反应不能自发进行的条件是△rGΘm(T)=△rHΘm(T)-T△rSΘm(T)≈△rHΘm(298K)-T△rSΘm(298K)>0

则T>﹣133kJ·

mol-1/(﹣424)×

mol-1K-1=314K

反应不再自发进行,故最高反应温度为314K。

7、光气(又称碳酰氯)的合成反应为:

CO(g)+Cl2(g)DCOCl2(g),100℃下该反应的KӨ=1.50×

108。

若反应开始时,在1.00L容器中,n0(CO)=0.0350mol,n0(Cl2)=0.0270mol,no(COCl2)=0mol,并计算100℃平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率。

pV=nRT因为T、V不变,p∝nBp=cRT

p0(CO)=(0.0350×

8.314×

373)kPa=106.3kPa

p0(Cl2)=(0.0270×

373)kPa=82.0kPa

CO(g)+Cl2(g)=COCl2(g)

开始cB/(mol·

L-1)0.03500.02700

开始pB/kPa106.382.00

假设Cl2全部转化106.3-82.0082.0

又设COCl2转化xxx-x

平衡pB/kPa24.3+xx82.0-x

KΘ==1.5×

108

因为K 

很大,x很小,假设82.0-x≈82.0,24.3+x≈24.3 

=1.5×

108x=2.3×

10-6

平衡时:

p(CO)=24.3kPa,p(Cl2)=2.3×

10-6kPa,p(COCl2)=82.0kPa

=77.1%

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