哈尔滨工业大学627无机化学历年考研真题汇编0516Word格式.docx
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NH3;
对羟基苯甲酸;
CF3H;
HNO3
6、
路易斯酸性强弱正确的顺序是
BF3<
BCl3<
BBr3;
BF3>
BCl3>
7、
晶体熔点高低正确的顺序是
NaCl>
SiO2>
HCl>
HF;
SiO2>
NaCl>
HF>
HCl;
HCl
8、
路易斯碱性强弱正确的顺序是
NH3<
N2H4<
NH2OH;
NH3>
N2H4>
9、
不属于二元质子酸的是
H3PO3;
H2SO4;
H3PO2;
NaH2PO4
10、氧化性强弱正确的顺序是
HClO4<
HbrO4<
H5IO6;
H2SO4<
H2SeO4>
H2TeO4;
HClO4<
H3PO4;
HNO3<
H3PO4<
H3AsO4
二、填空题:
H2(g)+I2(g)=2HI(g),Kθ=50.3(713k).某状态下,P氢气=P碘=5.379×
105Pa,P碘化氢=62.59×
105Pa.则自发进行的方向是______________,原因是________________。
2NH3(g)=N2(g)+3H2(g).298k,△rHmθ=+92.22kJ·
mol-1,△rSmθ=+198.53J·
mol-1·
K-1,则标准状态下,NH3(g)自发分解的温度是_________________。
根据反应速率的“过度状态理论”,“反应的活化能”是指__________________,反应的恒压热效应与正、逆反应活化能的关系是_______________________。
0.10mol·
dm-3醋酸溶液100mL与0.10mol·
dm-3氢氧化钠溶液50ml混合后,溶液的pH=_____________。
(K3=1.8×
10-5)
第四周期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.,该元素位于元素周期表的_________族,描述基态M2+(g)最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是______________________。
键角大小比较:
NH3___NF3,原因是____________________。
金属镍晶胞是面心立方晶胞,每个晶胞含镍原子树木计算如下:
_________________________。
[CoCl(NH3)5]Cl2称为___________;
四异硫氰酸根·
二氨合铬(Ⅲ)的化学式__________________。
以cm-1为能量单位,[Fe(CN)6]4-,[Os(CN)6]4-,[Ru(CN)6]4-和[Co(CN)]4-的大小顺序为_______________________。
10、比较一氧化氮的红外伸缩振动频率大小:
NO(ClO4)___________自由NO(g),这是因为____________________。
三、完成下列反应的化学方程式:
Co2O3(s)溶于盐酸中;
由金红石制取四氯化钛;
工业上自海水制备溴;
用重铬酸钾溶液鉴别过氧化氢;
碱性介质中Bi(Ⅲ)与氯气反应;
硝酸亚汞溶液与过量KI溶液反应;
以硫化硫酸钠溶液滴定碘;
高锰酸钾在碱性介质(KOH)中与NaNO2反应;
室温下,碘与NaOH溶液反应;
10、碱性介质中,用氯水处理含氰(CN-)废水;
11、NCl3水解;
12、酸性介质中,NaBiO3(s)与Mn2+反应;
13、泡沫灭火剂由Al2(SO4)和NaHCO3浓溶液组成,二者混合后反应;
14、Na2O2在潜水舱中与水的反应;
15、Cu2SO4(s)溶于水中;
四、问答题
某棕色固体A,受热时放出无色无臭气体B及残余物C,C是黄色固体。
A与浓盐酸作用,产生一种气体D,D可使湿润石蕊试纸褪色;
A与浓盐酸作用的另一产物E的溶液与KI溶液反应,生成黄色沉淀F,问A、B、C、D、E、F各是什么物质,并写出有关反应式。
请画出下列物种的结构式,并指出中心原子的杂化轨道类型:
XeO3,(HBO3)3,(BN)3,P2O74-,四硼酸钠的阴离子,[Cu(NH3)4]SO4的配阳离子。
蛋白质由多肽链组成,多肽链的基本单元如图所示。
已知其中的C-N键长为132pm,C-O而键长为124pm.
通常键长:
C—N148pm,
C=N127pm,
C—N143pm,
C=O120pm
根据“杂化轨道理论”,讨论多肽链基本单元中中心的C和N原子的杂化成键过程,解释肽键6个原子基本共平面以及室温下蛋白质可以维持稳定构象的原因。
为什么PF3可以与过渡金属形成许多配合物,而NF3几乎不具有这样的性质?
实验测出反应2NO+O→2NO的速率方程为V=k[NO]2[O2],有人提出以下反应机理:
机理一:
2NOk1<
=>
k2N2O2(快步骤)
N2O2+O2k3→2NO2(慢步骤)
机理二:
NO+O2k1<
k2NO3(快步骤)
NO3+NOk3→2NO2(慢步骤)
试分析、评价。
五、计算题:
1、通过计算,说明Ag可否从饱和H2S溶液中置换出氢。
实际上把Ag片投入到饱和H2S溶液中,可观察到什么现象?
(已知:
H2S(aq)的Ka1=1.3×
10-7,Ka2=7.1×
10-15,Ag2S的Ksp=2.0×
10-49,ΦθAg+/Ag=0.7996v)
2、在酸性介质中,Co3+(aq)氧化性很强;
而在过量氨水中,土黄色的[Co(NH3)6]2+却被空气中的氧气逐步氧化为淡红棕色的[Co(NH3)6]3+,使Co3+稳定化:
4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3++4OH-
试求该反应在298K的平衡常数。
(已知:
ΦθCo3+/Co2+=1.82v,ΦθO2/OH-=0.401v,K稳Co(NH3)62+=1.28×
105,K稳Co(NH3)63+=1.60×
1035)
答案
一、选择题:
1-B,2-C,3-B,4-D,5-C,6-A,7-D,8-C,9-A,10-D
1、逆反应;
Qr((135.4)>
Kθ(50.3)或△rGm>
2、>
464.5K(由△rGmθ=△rHmθ-T△rSmθ<
0算出)
3、活化配合物分子的平均能量-反应物分子的平均能量;
△H=Ea(正)-Ea(逆)
4、4.74(由[H+]=KaCHAc/CNaAc算出)
5、VⅡ2222B;
n=3,l=2,m=0,ms=+1/2(或-1/2)
6、>
(键角NH3107°
NF3102°
);
电负性N>
H,而N<
F故氮核附近的电子密度及电子互斥作用,NH3>
NF3
7、8×
1/8+6×
1/2=4
8、二氯化一氯·
五氨合钴(Ⅲ);
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]
9、[Co(CN)6]4-<
[Fe(CN)6]4-<
[Ru(CN)6]4-<
[Os(CN)6]4-
10、>
;
NO(ClO4)中,NO+的键级为3,而自由NO键级为2.5,根据虎克定律V=1/2π×
(k/μ)可得。
三、1、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O
2、TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4+2CO(g)
3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O
4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5(蓝色)+5H2O
4CrO5+12H+=4Cr3++7O2↑+6H2O
5、Bi(OH)3+3NaOH+Cl2=NaBiO3↓+2NaCl+3H2O
6、Hg22++2I-=Hg2I2↓
Hg2I2+2I-=[HgI4]2-+Hg(l)
7、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6(连四硫酸钠)
8、2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO4+NaNO3+H2O
9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O
10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O
11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3(亲电水解,单向)
12、5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O
13、Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑
14、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
15、2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu↓
四、1、A.PbO2,B.O2,C.PbO,D.Cl2,E.PbCl3-,F.PbI2
PbO2△PbO+O2
PbO2+5HCl(浓)=PbCl3-+Cl2↑+H++2H2O
PbCl3-+2I-=PbI2↓+3Cl-
3、肽键中心C作sp2杂化,中心N作sp2杂化,O-C-N组成∏34,故C-N具有部分双键性质,不可自由旋转,且六个原子基本上共平面。
4、
(1)电负性P<
N,原子半径P>
N。
两因素均使PF3的P的孤对电子比NF3中N的孤对电子更易配出;
(2)更重要的是,P为第三周期的元素,其空的3d轨道可接受过渡金属M反馈的电子,形成d-d反馈π键,且σ成键与反馈π成键协同:
5、由机理一:
v=k3[N2O2][O2],K=[N2O2]/[NO]2→
[N2O2]=K[NO]2→
v=k3K[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]
式中,k=k3K
由机理二:
v=k3[NO3][NO],K=[NO3]/[NO][O2]→
[NO3]=K[NO][O2]→
两机理均可推出同一速率方程。
但机理二中,NO+O2=NO3为“快步骤”,显然不合理,因为
(1)氮的最高氧化态为+5,而+6氧化态是不可能存在的;
(2)NO3结构不合理。
所以,机理一正确,机理二不正确。
五、
1、解:
(1)2Ag(s)+2H+=2Ag++H2(g),K1
εθ=ΦθH+/H2-ΦθAg+/Ag=-0.7996V
㏒K1=nεθ/0.059=2×
(-0.7996)/0.059=-27.11
K1=7.8×
10-28
(2)2Ag++S2-=AgS(s),K2=1/Ksp=5.0×
1048
(3)H2S(aq)=HS-(aq)+H+(aq),Ka1=1.3×
10-7
(4)HS-(aq)=H+(aq)+S2-(aq),Ka2=7.1×
10-15
方程
(1)+
(2)+(3)+(4),得总反应:
2Ag(s)+H2S(aq)=Ag2S(s)+H2(g),
K
K=K1K2Ka1Ka2=3.6属典型可逆反应范畴。
理论上可见少量气泡,实际上Ag2S↓覆盖于银片得表面,反应很快停止。
2、解:
ΦθCo(NH3)63+/Co(NH3)62+=ΦθCo3+/Co2++0.059㏒[Co3+]/[Co2+]
=ΦθCo3+/Co2++0.059㏒K稳Co(NH3)62+/K稳Co(NH3)63+=1.82+(-1.78)=+0.04V
εθ=ΦθO2/OH--ΦθCo(NH3)63+/Co(NH3)62+=0.401-0.04=0.361V
㏒K=nεθ/0.059=4×
0.361/0.059=24.47
K=3.0×
1024
哈尔滨工业大学2015年攻读硕士学位研究生入学考试试题
一、选择题
在常温下,Cl2、、Br2、I2与NaOH作用正确的是--------(
)
(a)
Br2生成NaBr、NaBrO(b)
Cl2生成NaCl、NaClO(c)
I2生成NaI、NaIO(d)
Cl2生成NaCl、NaClO
既能溶于又能溶于的硫化物是--------( )
ZnS(b)
As2S3(c)
HgS(d)
CuS
在磷酸二氢钠溶液中加入硝酸银溶液后主要产物---------(
Ag2O(b)
AgH2PO4(c)
Ag3PO4(d)
Ag2HPO4
试判断Ge、Sn、Pb分别与浓硝酸作用时,正确的说法是-------(
三元素都被氧化成+2价
(b)
三元素都被氧化成+4价
(c)
Ge和Sn被氧化成+4价,但却Pb被氧化成+2价
(d)
Ge被氧化成+4价,但Sn和Pb只被氧化成+2价
InCl2为逆磁性化合物,其中的化合价为--------(
(a)+1(b)+2(c)+3(d)+1和+3
将高锰酸钾溶液调节到酸性时,可以观察到的现象是---------(
(a)紫红色褪去
(b)绿色加深
(c)有棕色沉淀生成
(d)溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成
某金属离子在八面体弱场中的磁矩是4.90B.M,而在八面体强场中的磁矩为0,该中心金属离子可能是-(
(a)Cr3+(b)Mn2+(c)Mn3+(d)Fe2+
CrO5中Cr的真实氧化数为------------(
4(b)
6(c)
8(d)
10
以下说法正确的是-------------(
(a)放热反应都可以自发进行
(b)凡ΔGθ>
0的反应都不能自发进行
(c)ΔrHmθ>
0及ΔrSmθ>
0的反应在高温下有可能自发进行
(d)纯单质的ΔfHθ、ΔfGθ及Sθ皆为0
10、食用碘盐中,碘以何种形式存在---------------(
(a)I-(b)I-3(c)IO-3(d)IO-4
11、如下两种异构体,比较他们的熵值大小-------------(
)
(a)Sθ298(丙酮)>
Sθ298(氧杂环丁烷)
(b)Sθ298(丙酮)>
(c)Sθ298(丙酮)>
(d)不能比较
12、下列各组元素中,性质最相似的两个元素是---------(
ZrHf(b)
MgAl(c)
LiBe(d)
FeCo
13、在下列氢氧化物中,能溶于过量,又能溶于氨水的是---------()
Ni(OH)2(b)
Zn(OH)2(c)
Al(OH)3(d)
Cr(OH)3
14、除去硫酸铜酸性溶液中的少量,加入下列哪种试剂效果最好----------(
氨水(b)
NaOH(c)
H2S(d)
Cu2(OH)2CO
15、下列各酸中,属于一元酸的是------------------------(
H3PO4(b)
H3BO3(c)
H3PO2(d)
H3PO3
二、填空题
1、以X代表卤素,则
X2+2OH-0℃`XO-+X-+H2O;
X2主要是指________________和_______________________;
KX(s)+H2SO4()
—KHSO4+HX;
X主要是指____________________和____________________;
AgX()+2S2O32-—[Ag(S2O3)2]3-+X-;
X主要是指___________________和___________________。
2、多硫酸的立体结构式为_________。
连多硫酸的立体结构式为_____________________。
3、碳和氧的电负性相差较大,但一氧化碳分子的偶极矩却很小,其原因是______________________。
4、ClO2的分子键角为∠OClO118°
,键长Cl-O为147pm(单键Cl-O键长为176nm),中心原子Cl呈_____________杂化,分子构型为______________型,分子中含有_____________,因此具有_____________磁性。
5、O2,O2+,O2-,O22-的键长大小顺序是________________________。
6、砷分族(砷、锑、铋)的三价和五价的氢氧化物和含氧酸盐中,酸性最强的是___________,碱性最强的是________________-,还原性最强的是______________,氧化性最强的是____________________。
这说明从砷锑到铋氧化数为_______________的化合物渐趋稳定。
7、在硝酸汞的溶液中,逐滴加入碘化钾溶液,开始有___________色的化合物___________生成,碘化钾过量时,溶液变为______________色,生成了_____________。
8、已知:
K稳[Ag(NH3)2+]=+1.7×
107,Ksp(AgBr)=7.7×
10-13,Φθ(Ag/Ag),Φθ[Ag(NH)/Ag]和Φθ(AgBr/Ag)的大小顺序为_____________标准态下,反应AgBr(s)+2NH3(aq)=Ag(NH3)2++Br-自发向________________________进行。
三、完成下列反应式
1、钢样(Fe3C)在加热条件下,溶于稀硝酸。
2、赤血盐在氢氧化钾溶液中加热,生成黄血盐。
3、Na4[Co(CN)6]晶体中加热氢氧化钠溶液并加热。
4、臭氧处理含氰废水。
5、软锰矿制备高锰酸钾。
1、对枪支火炮的钢体的防腐蚀处理,常用“发兰”的防护技术,即将钢件放入NaNO2-NaOH混合液中加热。
铁经历一系列变化,最终转化为致密的四氧化三铁。
其主要的转化过程是①Fe→Na2FeO2,②Na2FeO2→Na2Fe2O4,③Na2Fe2O4+Na2FeO2→Fe3O4
(1)请你写出①、②、③三步反应的化学方程式(注:
反应中氮主要被还原为—3价)
(2)如何增厚四氧化三铁保护层,请你对发兰工艺提出建议,并说明理由。
2、在地球的电离层中,可能存在下列离子:
ArCl+,OF+,NO+,PS+,SCl+,请你预测哪一种离子最稳定,哪一种最不稳定?
说明理由。
3、民间盛传豆腐与菠菜不能同时食用,因为豆腐中含有石膏,而菠菜中含有草酸,两者会产生草酸钙沉淀,形成“结石”,请你给予具体说明及讨论。
已知:
Ksp(CaSO4)=9.1×
10-6,Ksp(CaC2O4)=2.5×
10-9,Ka1(H2C2O4)=5.9×
10-2,Ka2(H2C2O4)=6.4×
10-5,Ka2(
H2SO4)=1.0×
10-2。
4、法医进行指纹实验时,常常用到硝酸银溶液,请你简单说明其化学原理。
5、超音速飞机在大气平流层中飞行,放出燃烧尾气中含有大量的一氧化氮,这将对大气层造成什么破坏及污染?
写出有关化学反应式。
五、计算题
为了回收废定影液中的银,往往用硫化氢使定影液中Ag(S2O3)23-的转化为Ag2S,再用氰化氧化法转化硫化银为Ag(CN)2-,最后用锌还原法将Ag(CN)2-还原为金属银。
试写出三步过程反应式,并计算它们的反应平衡常数。
Ka1(H2S)=9.1×
10-8,Ka2(H2S)=1.1×
10-12,Ka2(H2S2O3)=2.5×
10-2,K(Ag(S2O3)23-)=2.9×
1013,
K(Ag(CN)2-)=1.3×
1021,K(Zn(CN)42-)=5.0×
1016,Ksp(Ag2S)=6.0×
10-50,
ΦBθ(S/S2-)=-0.48v,ΦBθ(O2/OH-)=0.40v,Φθ(Zn2+/Zn)=-0.77v,Φθ(Ag+/Ag)=0.799v
哈尔滨工业大学2014-2013年攻读硕士学位研究生入学考试试题
一、选择题
1、在一定温度下:
2、一定温度下,已知某反应ΔG0>
0,则该反应的平衡常数K0______
A、>
0
B、<
C、<
1
D、>
1
3、室温下,0.20mol.dm-3HCOOH溶液电离常数为3.2%,HCOOH的电离常数=________
A、2.0×
10-4B、1.3×
10-3C、6.4×
10-3D、6.4×
10-4
4、已知Φ0(Au+/Au)=1.68V,K稳(Au(CN)2-)=2.0×
1038,则Φ0(Au(CN)2-/Au)=_______
A、-0.58V
B、+0.58V
C、-1.16V
D、+1.16V
5、对于3H2(g)+N2(g)à
2NH3(g),反应速率可表示为________
下列哪个轨道上的电子在XY平面上出现的几率密度为零:
________
A、3Pz
B、3dx2-y2
C、3s
D、3dz2
7、下列分子中,呈逆磁性的是_________
A、B2
B、NO
C、CO
D、O2
8、据VSEPR,BrF3分子的几何结构是_________
A、平面三角形
B、三角锥
C、三角双锥体
D、T形
9、下列分子中,偶极矩不为零的是_________
A、BeCl2
B、BF3
C、NF3
D、