哈尔滨工业大学627无机化学历年考研真题汇编0516Word格式.docx

1、 NH3; 对羟基苯甲酸; CF3H； HNO36、 路易斯酸性强弱正确的顺序是 BF3BCl3BCl37、 晶体熔点高低正确的顺序是 NaClSiO2HClHF; SiO2NaClHFHCl;HCl8、 路易斯碱性强弱正确的顺序是 NH3N2H4N2H49、 不属于二元质子酸的是 H3PO3; H2SO4; H3PO2; NaH2PO410、氧化性强弱正确的顺序是 HClO4HbrO4H5IO6; H2SO4H2TeO4;HClO4H3PO4;HNO3H3PO4H3AsO4二、填空题： H2（g）+I2（g）=2HI（g）,K=50.3（713k）.某状态下，P氢气=P碘=5.379105P

2、a,P碘化氢=62.59105Pa.则自发进行的方向是_,原因是_。 2NH3（g）=N2（g）+3H2（g）.298k,rHm=+92.22kJmol-1,rSm=+198.53Jmol-1K-1,则标准状态下，NH3（g）自发分解的温度是_。 根据反应速率的“过度状态理论”，“反应的活化能”是指_，反应的恒压热效应与正、逆反应活化能的关系是_。 0.10moldm-3醋酸溶液100mL与0.10moldm-3氢氧化钠溶液50ml混合后，溶液的pH=_。（K3=1.810-5） 第四周期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.，该元素位于元素周期表的_族，描述基态M2+（g）

3、最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是_。 键角大小比较：NH3_NF3,原因是_。 金属镍晶胞是面心立方晶胞，每个晶胞含镍原子树木计算如下：_。 CoCl（NH3）5Cl2称为_；四异硫氰酸根二氨合铬（）的化学式_。 以cm-1为能量单位，Fe（CN）64-,Os（CN）64-,Ru（CN）64-和Co（CN）4-的大小顺序为_。10、比较一氧化氮的红外伸缩振动频率大小：NO（ClO4）_自由NO（g），这是因为_。三、完成下列反应的化学方程式： Co2O3（s）溶于盐酸中； 由金红石制取 四氯化钛； 工业上自海水制备溴； 用重铬酸钾溶液鉴别过氧化氢; 碱性介质中Bi（）与氯

4、气反应； 硝酸亚汞溶液与过量KI溶液反应； 以硫化硫酸钠溶液滴定碘； 高锰酸钾在碱性介质（KOH）中与NaNO2反应； 室温下，碘与NaOH溶液反应；10、碱性介质中，用氯水处理含氰（CN-）废水；11、NCl3水解；12、酸性介质中，NaBiO3（s）与Mn2+反应；13、泡沫灭火剂由Al2（SO4）和NaHCO3浓溶液组成，二者混合后反应；14、Na2O2在潜水舱中与水的反应；15、Cu2SO4（s）溶于水中；四、问答题 某棕色固体A，受热时放出无色无臭气体B及残余物C，C是黄色固体。A与浓盐酸作用，产生一种气体D，D可使湿润石蕊试纸褪色；A与浓盐酸作用的另一产物E的溶液与KI溶液反应，生

5、成黄色沉淀F，问A、B、C、D、E、F各是什么物质，并写出有关反应式。 请画出下列物种的结构式，并指出中心原子的杂化轨道类型：XeO3,（HBO3）3,（BN）3,P2O74-,四硼酸钠的阴离子，Cu（NH3）4SO4的配阳离子。 蛋白质由多肽链组成，多肽链的基本单元如图所示。已知其中的C-N键长为132pm，C-O而键长为124pm.通常键长:CN 148pm,C=N 127pm,CN 143pm,C=O 120pm根据“杂化轨道理论”，讨论多肽链基本单元中中心的C和N原子的杂化成键过程，解释肽键6个原子基本共平面以及室温下蛋白质可以维持稳定构象的原因。 为什么PF3可以与过渡金属形成许多配

6、合物，而NF3几乎不具有这样的性质？ 实验测出反应2NO+O2NO的速率方程为V=kNO2O2，有人提出以下反应机理：机理一：2NOk1k2N2O2（快步骤）N2O2+O2k32NO2（慢步骤）机理二：NO+O2k1K（50.3）或rGm2、464.5K（由rGm=rHm-TrSm（键角NH3107,NF3102）;电负性NH,而NNF37、81/8+61/2=48、二氯化一氯五氨合钴（）;NH4Cr（NCS）4（NH3）29、Co（CN）64-Fe（CN）64-Ru（CN）64-;NO（ClO4）中,NO+的键级为3，而自由NO键级为2.5，根据虎克定律V=1/2（k/）可得。三、1、Co2

7、O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O2、TiO2（s）+2C（s）+2Cl2（g）=TiCl4+2CO（g）3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl-3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2 5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5（蓝色）+5H2O 4CrO5+12H+=4Cr3+7O2+6H2O5、Bi（OH）3+3NaOH+Cl2=NaBiO3+2NaCl+3H2O6、Hg22+2I-=Hg2I2 Hg2I2+2I-=HgI42-+Hg（l）7、2Na2S2O3+I2=2NaI

8、+Na2S4O6（连四硫酸钠）8、2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO4+NaNO3+H2O9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3（亲电水解，单向）12、5NaBiO3（s）+2Mn2+14H+=5Bi3+2MnO4-+5Na+7H2O13、Al3+3HCO3-=Al（OH）3+3CO214、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O215、2Cu+（aq）=Cu2+（aq）+Cu四、1、A.PbO2,B.O2,C.PbO,D.Cl2,E.PbCl3-,F.PbI2 P

9、bO2 PbO+O2 PbO2+5HCl（浓）=PbCl3-+Cl2+H+2H2O PbCl3-+2I-=PbI2+3Cl-3、肽键中心C作sp2杂化，中心N作sp2杂化，O-C-N组成34，故C-N具有部分双键性质，不可自由旋转，且六个原子基本上共平面。4、（1）电负性PN。两因素均使PF3的P的孤对电子比NF3中N的孤对电子更易配出； （2）更重要的是，P 为第三周期的元素，其空的3d轨道可接受过渡金属M反馈的电子，形成d-d反馈键，且成键与反馈成键协同：5、由机理一：v=k3N2O2O2,K=N2O2/NO2 N2O2=KNO2 v=k3KNO2O2=kNO2O2 式中，k=k3K由机理

10、二：v=k3NO3NO,K=NO3/NOO2 NO3=KNOO2 两机理均可推出同一速率方程。但机理二中，NO+O2=NO3为“快步骤”，显然不合理，因为（1）氮的最高氧化态为+5，而+6氧化态是不可能存在的；（2）NO3结构不合理。所以，机理一正确，机理二不正确。五、1、解： （1）2Ag（s）+2H+=2Ag+H2（g）,K1=H+/H2Ag+/Ag=-0.7996VK1=n/0.059=2（-0.7996）/0.059=-27.11K1=7.810-28（2）2Ag+S2-=AgS（s）,K2=1/Ksp=5.01048 （3）H2S（aq）=HS-（aq）+H+（aq）,Ka1=1.3

11、10-7（4）HS-（aq）=H+（aq）+S2-（aq）,Ka2=7.110-15方程（1）+（2）+（3）+（4），得总反应：2Ag（s）+H2S（aq）=Ag2S（s）+H2（g）, KK=K1K2Ka1Ka2=3.6属典型可逆反应范畴。理论上可见少量气泡，实际上Ag2S覆盖于银片得表面，反应很快停止。2、解： Co（NH3）63+/Co（NH3）62+=Co3+/Co2+0.059Co3+/Co2+ =Co3+/Co2+0.059K稳Co（NH3）62+/K稳Co（NH3）63+=1.82+（-1.78）=+0.04V=O2/OH-Co（NH3）63+/Co（NH3）62+=0.401

12、-0.04=0.361VK=n/0.059=40.361/0.059=24.47K=3.01024 哈尔滨工业大学2015年攻读硕士学位研究生入学考试试题一、选择题 在常温下，Cl2 、Br2、I2与NaOH作用正确的是-（ ）（a） Br2生成NaBr、NaBrO（b） Cl2生成NaCl、NaClO（c） I2生成NaI、NaIO（d） Cl2生成NaCl、NaClO 既能溶于又能溶于的硫化物是-（） ZnS（b） As2S3 （c） HgS（d） CuS 在磷酸二氢钠溶液中加入硝酸银溶液后主要产物-（ Ag2O（b） AgH2PO4（c） Ag3PO4（d） Ag2HPO4 试判断Ge、

13、Sn、Pb分别与浓硝酸作用时,正确的说法是-（ 三元素都被氧化成+2价（b） 三元素都被氧化成+4价（c） Ge和Sn被氧化成+4价,但却Pb被氧化成+2价（d） Ge被氧化成+4价,但Sn和Pb只被氧化成+2 价 InCl2为逆磁性化合物,其中 的化合价为-（a） +1（b） +2（c） +3（d） +1和+3 将高锰酸钾溶液调节到酸性时,可以观察到的现象是-（a） 紫红色褪去（b） 绿色加深（c） 有棕色沉淀生成（d） 溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成 某金属离子在八面体弱场中的磁矩是4.90B.M,而在八面体强场中的磁矩为0,该中心金属离子可能是-（a） Cr3+（b） Mn2+（c） M

14、n3+（d） Fe2+ CrO5中Cr 的真实氧化数为-（ 4（b） 6（c） 8（d） 10 以下说法正确的是-（a） 放热反应都可以自发进行（b） 凡G0 的反应都不能自发进行（c） rHm0及rSm0 的反应在高温下有可能自发进行（d） 纯单质的fH、fG及S 皆为010、食用碘盐中,碘以何种形式存在-（a） I-（b） I-3（c） IO-3（d） IO-411、如下两种异构体,比较他们的熵值大小-（ ） （a） S298（丙酮）S298（氧杂环丁烷）（b） S298（丙酮）（c） S298（丙酮）（d） 不能比较12、下列各组元素中 ,性质最相似的两个元素是-（ Zr Hf（b） M

15、g Al（c） LiBe（d） FeCo13、在下列氢氧化物中，能溶于过量 ，又能溶于氨水的是-（ ） Ni（OH）2（b） Zn（OH）2（c） Al（OH）3（d） Cr（OH）314、除去硫酸铜酸性溶液中的少量，加入下列哪种试剂效果最好-（ 氨水（b） NaOH（c） H2S（d） Cu2（OH）2CO15、下列各酸中 ，属于一元酸的是-（ H3PO4（b） H3BO3（c） H3PO2（d） H3PO3二、填空题1、以X代表卤素，则X2+2OH-0XO-+X-+H2O;X2主要是指_和_；KX（s）+H2SO4（） KHSO4+HX;X主要是指_和_；AgX（）+2S2O32-Ag（S

16、2O3）23-+X-;X主要是指_和_。2、多硫酸的立体结构式为_。连多硫酸的立体结构式为_。3、碳和氧的电负性相差较大，但一氧化碳分子的偶极矩却很小，其原因是_。4、ClO2的分子键角为OClO118，键长Cl-O为147pm（单键Cl-O键长为176nm），中心原子Cl呈 _杂化，分子构型为_型，分子中含有_，因此具有_磁性。5、O2,O2+,O2-,O22-的键长大小顺序是_。6、砷分族（砷、锑、铋）的三价和五价的氢氧化物和含氧酸盐中，酸性最强的是_，碱性最强的是_-，还原性最强的是_，氧化性最强的是_。这说明从砷锑到铋氧化数为_的化合物渐趋稳定。7、在硝酸汞的溶液中，逐滴加入碘化钾溶液

17、，开始有_色的化合物_生成，碘化钾过量时，溶液变为_色，生成了_。8、已知：K稳Ag（NH3）2+=+1.7107,Ksp（AgBr）=7.710-13,（Ag/Ag）,Ag（NH）/Ag和（AgBr/Ag）的大小顺序为_标准态下，反应AgBr（s）+2NH3（aq）=Ag（NH3）2+Br-自发向_进行。三、完成下列反应式1、钢样（Fe3C）在加热条件下，溶于稀硝酸。2、赤血盐在氢氧化钾溶液中加热，生成黄血盐。3、Na4Co（CN）6晶体中加热氢氧化钠溶液并加热。4、臭氧处理含氰废水。5、软锰矿制备高锰酸钾。1、对枪支火炮的钢体的防腐蚀处理，常用“发兰”的防护技术，即将钢件放入NaNO2-N

18、aOH混合液中加热。铁经历一系列变化，最终转化为致密的四氧化三铁。其主要的转化过程是Fe Na2FeO2,Na2FeO2Na2Fe2O4,Na2Fe2O4+Na2FeO2Fe3O4（1）请你写出、三步反应的化学方程式（注：反应中氮主要被还原为3价）（2）如何增厚四氧化三铁保护层，请你对发兰工艺提出建议，并说明理由。2、在地球的电离层中，可能存在下列离子：ArCl+,OF+,NO+,PS+,SCl+,请你预测哪一种离子最稳定，哪一种最不稳定？说明理由。3、民间盛传豆腐与菠菜不能同时食用，因为豆腐中含有石膏，而菠菜中含有草酸，两者会产生草酸钙沉淀，形成“结石”，请你给予具体说明及讨论。已知：Ksp

19、（CaSO4）=9.110-6,Ksp（CaC2O4）=2.510-9,Ka1（H2C2O4）=5.910-2,Ka2（H2C2O4）=6.410-5,Ka2（ H2SO4）=1.010-2。4、法医进行指纹实验时，常常用到硝酸银溶液，请你简单说明其化学原理。5、超音速飞机在大气平流层中飞行，放出燃烧尾气中含有大量的一氧化氮，这将对大气层造成什么破坏及污染？写出有关化学反应式。五、计算题为了回收废定影液中的银，往往用硫化氢使定影液中Ag（S2O3）23-的转化为Ag2S，再用氰化氧化法转化硫化银为Ag（CN）2-，最后用锌还原法将Ag（CN）2-还原为金属银。试写出三步过程反应式，并计算它们的

20、反应平衡常数。Ka1（H2S）=9.110-8,Ka2（H2S）=1.110-12,Ka2（H2S2O3）=2.510-2,K（Ag（S2O3）23-）=2.91013,K（Ag（CN）2-）=1.31021,K（Zn（CN）42-）=5.01016,Ksp（Ag2S）=6.010-50, B（S/S2-）=-0.48v,B（O2/OH-）=0.40v,（Zn2+/Zn）=-0.77v,（Ag+/Ag）=0.799v 哈尔滨工业大学2014-2013年攻读硕士学位研究生入学考试试题一、选择题 1、在一定温度下：2、一定温度下，已知某反应G00，则该反应的平衡常数K0 _A、0 B、 C、13、

21、室温下 ，0.20mol.dm-3HCOOH溶液电离常数为3.2%，HCOOH的电离常数=_A、2.010-4 B、1.310-3 C、6.410-3 D、6.410-44、已知0（Au+/Au）=1.68V,K稳（Au（CN）2-）=2.01038,则0（Au（CN）2-/Au）=_A、-0.58V B、+0.58V C、-1.16V D、+1.16V5、对于3H2（g）+N2（g）2NH3（g），反应速率可表示为_ 下列哪个轨道上的电子在XY平面上出现的几率密度为零:_A、3Pz B、3dx2-y2 C、3s D、3dz27、下列分子中，呈逆磁性的是_A、B2 B、NO C、CO D、O28、据VSEPR，BrF3分子的几何结构是_A、平面三角形 B、三角锥 C、三角双锥体 D、T形 9、下列分子中，偶极矩不为零的是_A、BeCl2 B、BF3 C、NF3 D、