精品第十章 硅酸盐矿物Word格式文档下载.docx
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Na2O·
NAS6
镁橄榄石:
2MgO·
SiO2简式:
M2S
ii无机络盐法:
按络阴离子来写
K2Al2Si6O16→KAlSi3O8
第一节硅酸盐晶体结构分类
一、硅酸盐晶体结构的特点
1、每个Si4+存在于4个O2-为顶点的四面体中心,构成[SiO4]四面体,它是硅酸盐晶体结构的基础,叫硅氧骨干。
2、硅氧四面体的顶点的O2-最多为两个[SiO4]四面体所共用。
3、两个临近的[SiO4]四面体之间只以共顶形式连接。
4、当O/Si≥4时,[SiO4]四面体趋向于不共用任何顶点。
5、每种晶体中只有一种硅氧骨干。
6、若Al3+为四配位,[AlO4]四面体和[SiO4]四面体共同组成铝硅氧骨干;
若Al3+为六配位,则Al3+位于硅氧骨干之外。
*利用鲍林规则来分析:
1.根据鲍林第一规则,硅酸盐晶体中存在[SiO4]四面体,键型为共价键与离子键的过渡型键。
2.根据鲍林第二规则,
Si=4/4=1Wo=2=1*i
∴i=2,即[SiO4]顶角的O2-最多能为两个[SiO4]所公用。
3.根据鲍林第三规则,两个[SiO4]之间最多只能共用一个顶点。
4.根据鲍林第四规则,当O/Si≥4时,两个[SiO4]倾向于互不相连。
5.根据鲍林第五规则,晶体中只能有一种硅氧骨干类型。
*硅酸盐晶体中Al3+的存在方式
[AlO6]八面体:
Al3+只能在硅氧骨干外,无法取代[SiO4]
[AlO4]四面体:
Al3+可以取代Si4+,形成硅铝氧骨干,称为铝硅酸盐。
二.硅酸盐晶体结构的分类
1.岛状结构
[SiO4]四面体孤立存在,四面体之间互不连接,不共用任何顶点,而由其它金属离子连接。
氧硅比为4。
2.组群状结构
[SiO4]四面体以两个、三个、四个或六个通过共用O2-来构成一个[SiO4]四面体群,这些四面体群之间通过其它金属离子连接。
其中连接两个[SiO4]四面体之间的O2-叫桥氧(非活性氧),其余的O2-叫非桥氧(活性氧)。
双四面体氧硅比为3.5。
环状结构氧硅比为3。
3、链状结构:
[SiO4]四面体通过共用顶点构成了在一维方向无限延伸的链。
单链:
氧硅比为3。
双链:
氧硅比为2.75。
4.层状结构
[SiO4]四面体通过三个共用O2-在二维平面内延伸成一个[SiO4]四面体层,在层中[SiO4]四面体间构成一个六元环,[SiO4]中的活性氧都指向同一个方向。
氧硅比为2.5。
5.架状结构
每个[SiO4]四面体的O2-都是共用O2-,通过四个桥氧在三维空间形成架状结构。
氧硅比为2。
结论:
随O/Si↓,[SiO4]连接程度↑,[SiO4]四面体连接由点→体。
第二节硅酸盐晶体结构举例
1.镁橄榄石Mg2[SiO4](岛状)
(1)由[MgO6]八面体和[SiO4]四面体堆积而成。
(2)O2-做近似的六方最紧密堆积,Mg2+填充一半的八面体空隙,Si4+填充1/8的四面体空隙。
(3)每个O2-是一个[SiO4]和三个[MgO6]的共用顶点
∵W02-=2=∑Si
在[SiO4]中:
Si=4/4=1,在[MgO6]中:
Si=2/6=1/3
∴∑Si=1+1/3*3=2=W02-
2.层状结构的硅酸盐晶体
八面体层的种类:
iMg(OH)2:
水镁石——三八面体型(三个八面体共用一个顶点)
iiAl(OH)3:
水铝石——二八面体型(二个八面体共用一个顶点)
四面体层与八面体层的组合方式:
i双层型(单网层型)
ii三层型(复网层型)
层状典型矿物:
(1)高岭石(Al2O3·
2SiO2·
2H2O),即Al4[Si4O10](OH)8
结构:
双层型二八面体型。
一层[SiO4]四面体和一层[AlO6]八面体相连。
在[AlO6]八面体中,每个Al3+和四个OH-及两个O2-离子相连,在二维平面内形成层状结构。
层间为氢键结合。
(2)滑石(3MgO4·
SiO2·
H2O),即Mg3[Si4O10](OH)2
三层型、三八面体型。
三个Mg2+共用一个O2-形成三八面体。
两层[SiO4]四面体中间夹一层水镁层(镁氧三八面体层)。
层间结合力为范氏键。
(3)叶蜡石(Al2O3·
4SiO2·
H2O),即Al2[Si4O10](OH)2
三层型、二八面体型。
2个Al3+共用一个O2-形成二八面体。
(4)蒙脱石(微晶高岭石)
在叶蜡石的水镁层中发生晶格置换(1/3的Al3+被Mg2+或其它低价离子进行1:
1置换),复网层带负电,复网层间产生斥力,为平衡电荷,在复网层间进入其它低价正离子(如Na+),正离子是水化的,靠复网层中八面体中的晶格置换造成的负价吸引,所以吸引力小,自由水可以自由出入,则C轴间距随水含量的多少而变化。
(5)白云母:
KAl2[(AlSi3)O10](OH)2
在叶蜡石基础上发生晶格置换(在四面体中1/4的Si4+被Al3+所置换,其中Al3+为四配位),复网层带负电,为平衡电荷,复网层间进入低价阳离子K+,K+处于两个相对氧面的六角边网眼中,吸引力较大,可认为参与结构。
(6)伊利石(水云母):
云母类矿物经风化得到。
在叶蜡石基础上发生晶格置换(八面体层中和四面体层都有置换1/6的Si4+被Al3+所置换,以硅氧层置换为主),为平衡电价,层间进入低价正离子K+,K+填充于两个相对氧面的六角边网眼中,相当于形成配位数为12的K-O配位多面体。
与蒙脱石相比,伊利石复网层带负电严重,但复网层间的结合力较蒙脱石大,阳离子不易被交换,分散性不太好。
3.SiO2的各种晶型
α-石英、β-石英
α-鳞石英、β-鳞石英、γ-鳞石英
α-方石英、β-方石英
4.长石(铝硅酸盐):
架状结构
K[AlSi3O8]
Na[AlSi3O8]
钙长石:
Ca[Al2Si2O8]
钡长石:
Ba[Al2Si2O8]
*长石与石英的区别:
(1)石英[SiO4]组成的硅氧骨干,长石[[SiO4]、[AlO4]组成硅铝氧骨干;
(2)硅氧骨干不带电,硅铝氧骨干带负电;
(3)石英的骨架孔穴中无其它正离子,为平衡电荷,长石骨架孔穴中含其它正离子。