松桃电解锰全进程清洁生产育成技术研究的项目可研报告Word文档下载推荐.docx

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每生产1t电解锰会产生工艺废水10~25m3,排放冷却水150~300m3。

我国电解锰产量已超过100万t/a,产生的废水约为亿t/a。

电解锰废水水质复杂,废水PH较低,一样在左右,呈酸性。

废水中含有铬、锰等重金属离子。

六价铬通常以铬酸盐和重铬酸盐的形式存在,总锰包括四价锰和二价锰,以二价锰为主。

另外废水中还含有必然量的有机物等悬浮物较多,色度较高。

废水中的锰离子可令人产生神经性中毒,六价铬离子可令人的呼吸道、皮肤、血液产生严峻疾病,严峻时可致人死亡。

假设不经处置直接排放,将会对水体、土壤等生态系统造成污染,及在动植物体内积存,通过食物链阻碍人类健康。

因此必需通过综合治理,达标排放。

1.1.3.2投资的目的

本项目投资的目的是通过松桃电解锰全进程清洁生产育成技术的研究,建设鑫旺锰业年产10000吨电解锰污染物(渣、氨氮)循环经济技术。

1.1.3.3投资项目的意义和必要性

本项目致力于电解锰废水处置,并从排放的废水和废渣中回收锰、铬、氨氮等,实现电解锰全进程的清洁生产,使资源取得合理运用。

1.1.4可行性研究报告编制的依据、指导思想和原那么

1.1.4.1编制依据

(1)国务院“重金属污染综合防治十二五计划”

(2)国家环境爱惜部“十二五”计划

(3)贵州省“十二五”生态建设和环境爱惜专项计划

(4)《中华人民共和国环境爱惜法》

(5)《中华人民共和国水污染环境防治法》

(6)《锰冶金学》梅光贵,中南大学出版社,2003年

(7)《松桃电解锰全进程清洁生产育成技术的研究——鑫旺锰业年产10000吨电解锰污染物(渣、氨氮)循环经济技术》环境阻碍评判报告书。

(8)《松桃电解锰全进程清洁生产育成技术的研究——鑫旺锰业年产10000吨电解锰污染物(渣、氨氮)循环经济技术》平安评判报告书。

(9)建设单位提供的废水组成数据。

(10)建设单位提供的工厂设计数据。

1.1.4.2可行性研究报告编制的指导思想和原那么

(1)严格遵守国家、行业和地址的法律、法规、标准标准,高度重视爱惜环境,认真落实各项环保方法,贯彻“三同时”的精神。

(2)设计和施工中要采纳成熟、靠得住、先进、合理的技术,保证质量,降低能耗,以提高企业经济效益和社会效益。

(3)“三废”排放量确保达标排放,排放总量符合本地环保要求,以节能减排可持续进展观念严格操纵对环境的污染,强化“三废”治理综合利用。

(4)认真执行国家消防平安法规,重视消防设施的建设,保障企业平安生产。

(5)关切职工的生产平安和职业卫生防护,保障劳动者的躯体健康,增强劳动平安设施的设计理念。

(6)认真贯彻本公司的质量方针和质量目标,设计和施工进程始终处于受控状态。

1.1.5可行性研究报告研究范围

本方案将着重对电解锰生产进程中产生的低PH、含锰、铬、铅等重金属和氨氮的废水处置工艺和后续产物的回收利用工艺进行编制。

对本污水处置工程的规模设计方案、产品市场、投资、经济性和建设地址、环保、平安卫生、消防和动力需求等进行较全面的论理、说明及应急预案的设施,并综合评判其社会效益和环境效益。

本方案所包括主体装置为废水前段预处置、处置回收与后续回用技术工艺。

研究结论

1.2.1可行性研究报告简要综合结论

(1)该项目以电解金属锰生产工艺产生的废水进行处置、回收产品、梯级综合利用符合国家产业政策和环保政策;

(2)电解锰工艺废水经“变废为宝”取得含锰、铬等产品,可循环用于电解锰工艺,废水处置之时制造可观经济效益。

(3)本工艺技术先进、靠得住,向“三废”处置进程中要效益,推动环境爱惜工程实施及其自主创新,专有技术及设施。

通过上述内容能够看出,本项目所建设方案,符合国家的化工产业政策,且获取显著的环境效益和社会效益,是可行的。

1.2.2存在的要紧问题和建议

(1)为加速本项目的实施,应有关规定尽快委托本地有资按质的单位进行环境阻碍评判、劳动平安卫生预评判、建设场地地震平安性评判工作,提供靠得住信息。

(2)建议建设单位依照本研究报告尽快落实本项目所需的外部条件,如水、电、热等的供给。

2市场预测分析

3工艺技术方案

电解锰废水处置技术方案

3.1.1电解锰废水处置国内外研究现状

电解金属锰生产工艺流程要紧分两个时期:

(1)制备电解溶液;

(2)电解操作进程。

(1)制备电解溶液。

采纳锰矿粉与无机酸反映,加热制取锰盐溶液,同时向溶液中加入铵盐作缓冲剂,用加氧化剂氧化中和的方式除去铁,加硫化净化剂除去重金属,然后过滤分离,在溶液中加入电解添加剂作为电解溶液。

(2)电解操作进程。

向隔模电解槽注入含硫酸铵的硫酸锰水溶电解液,接通直流电,产生电析作用,在阴极板上析出金属锰,阳极板析出氧气;

周期性地改换阴极板,对电析产物进行钝化、水洗、烘干、剥离等处置,取得金属锰产品。

工艺流程如图一所示:

电解锰生产要紧废水污染源是工艺废水,包括钝化废水、洗板清洗废水、车间地面冲洗废水、滤布清洗废水、板框清洗废水、清槽废水等,其他还有渣库渗滤液、厂区地表径流、电解槽冷却水等。

工艺废水中的要紧污染物是总锰、六价铬和氨氮等;

渣场渗滤液所含污染物以高浓度氨氮和总锰为主;

厂区地表径流所含污染物以悬浮物、总锰和氨氮为主。

3.1.1.1国内电解锰废水处置技术现状

一、单一方式

(1)絮凝沉降法

絮凝沉淀法是通过向废水中投加混凝剂,使废水中难以沉淀的细小颗粒及胶体颗粒脱稳并相互聚集成粗大的颗粒而沉淀,从而实现与废水的分离达到水质净化的目的。

电解金属锰工业废水能够用絮凝沉淀法处置,主若是因为当废水中的pH达到必然值时,会产生Mn(OH)2(部份被氧化为Mn(OH)4)胶体微粒,胶体由于带电而在溶液中维持双电层。

胶体表面吸附层与溶液之间存在ζ电位,当ζ电位越高,胶体越稳固;

胶体ζ电位越低,稳固性越差。

故降低胶体的ζ电位,能破坏其稳固性而使之沉降。

废水添加混凝剂后,会形成一系列的络合物,这些络合物能降低胶体的ζ电位,使其脱稳快速沉淀。

樊玉川早在1995年就利用石灰-PAC对电解锰废水进行了处置,考察了pH和PAC的添加量对处置成效的阻碍,结果发觉,pH操纵在~时能够取得比较好的处置成效,该条件下PAC的最正确投加质量浓度为50mg/L,处置后废水中的锰由处置前的397mg/L降到了mg/L,低于《污水综合排放标准》(GB8978—1988)中规定的mg/L的排放标准。

絮凝沉淀法应用普遍,简便、快速,而且操作简单锰处置成效好,但此法未能去除剧毒的Cr6+。

(樊玉川.含锰废水处置研究[J].湖南有色金属,1995,14(3):

36-38.)

(2)化学沉淀法

向废水中投加碱中和剂,使废水中重金属离子形成溶解度较小的氢氧化物或碳酸盐沉淀而去除的方式,在去除重金属的同时能中和各类酸及其混和液。

中和剂有碱石灰(CaO)、消石灰(Ca(OH)2)、白云石等石灰类中和剂,价钱低廉,可去除重金属离子,沉淀的渣脱水性能好,但反映速度较慢,沉渣量大,出水硬度高;

Na2CO3、苛性钠作为中和剂,加料容易,反映速度快,沉渣量少,但价钱较贵,沉渣不易脱水。

化学沉淀法处置进程简单,中和剂来源广,但处置成效较差,有些重金属处置后难以达到标准,沉渣量大,含水率高,易二次污染。

(3)微电解法

在初沉后的电解锰生产废水中加入适量硫酸和铁屑,曝气搅拌使废水与铁屑充分接触,也可在铸铁屑中加入惰性炭(如石墨、焦炭、活性炭、煤等)颗粒,铁屑与炭颗粒接触,那么可形成大原电池,使得铸铁在受微电池侵蚀的基础上,又受到大原电池的侵蚀,就加速了铸铁屑的侵蚀。

废水中铁与六价铬发生微电解反映被还原为三价铬,然后向废水中加入石灰乳,在石灰碱性环境下,废水中的总锰、三价铬被转化二价锰和三价铬的氢氧化物沉淀,压滤分离沉淀,并对清液进行微压过滤或活性炭吸附等深度处置,以确保废水能够达标排放,废水处置产生的沉渣按危险固废进行处置。

欧阳玉祝等以废铁屑为原料采纳微电解法对电解锰废水进行了处置,考察了铁屑用量、反映时刻和废水pH值对Cr6+、Mn2+去除率的阻碍。

结果说明,在铁屑质量浓度为15mg/L、废水pH为4、常温下反映120min的条件下,该方式对Cr6+、Mn2+的去除率均在%以上,总铬去除率达%。

将实验研究结果用于工程实践,成效良好,Cr6+去除率为%,Mn2+的去除率为%。

(欧阳玉祝,沈扬,李清平.铁屑微电解法处置电解锰生产废水[J].吉首大学学报:

自然科学版,2002,23

(2):

35-37.)

喻旗等人在实验室研究的基础上,成功地将微电解技术用于湘西自治州6家电解锰厂工业废水的处置,经湘西自治州环境检测站对自治州6家采纳该工艺处置钝化废水的电解锰厂验收监测,结果说明,废水处置后的六价铬、总铬和Mn的去除率均高达99%,处置后的电解锰工业废水达到国家排放标准。

(喻旗,沈杨,张辉煌.铁/炭微电解床处置电锰生产钝化废水[J].中国锰业,2002,20

(1):

25-27.)

这种方式利用废铁屑、石灰处置电解锰生产废水,操作简单,处置本钱低,处置后水质稳固;

在经微压过滤或活性炭吸附等深度处置后,可确保废水中污染物稳固达标;

该方式在微电解和石灰沉淀总铬、总锰、悬浮物后,沉清或压滤后的清液已大体达到电解锰的生产用水要求,可用于电解锰的洗板、冲氨、滤液置换等,做到电解锰生产用水的全循环。

这既可省去微孔过滤或活性炭吸附的废水深度处置环节,降低处置费用,同时也幸免了废水中氨氮那个污染物的处置问题。

(4)铁氧体沉淀法

投加FeSO4可使各类重金属离子形成磁性铁氧体晶体而沉淀析出。

铁氧体通式为FeO·

Fe203。

废水中二价重金属离子占据Fe2+晶格,三价重金属离子占据Fe3+晶格。

经典铁氧体法工艺进程中,FeSO4第一和Cr6+发生氧化还原反映生成Fe3+和Cr3+,加碱后,过量Fe2+和反映产生的Fe3+、Cr3+和电镀废水中其他重金属离子形成氢氧化物沉淀,然后60~80℃下通风氧化,一部份Fe(OH)2转变成Fe(OH)3,如此就慢慢形成了铁氧体晶体而沉淀。

经典铁氧体法能一次脱除多种重金属离子,设备简单,操作方便,FeSO4,来源广,投加范围大,水质适用性强,沉淀易脱水,无二次污染,处置成效好,但不单独回收重金属,耗能多,处置时刻较长。

罗超等对铁氧体与锰的共沉淀进行了中和法和氧化法2种方式的实验研究,并考察了要紧技术参数。

结果说明:

模拟废水中Mn2+质量浓度为110~310mg/L时,使用中和法,在pH=10、m(Fe2+)∶m(Mn2+)=4、m(Fe3+)∶m(Fe2+)=2的条件下,Mn2+去除率可达%,出水Mn2+质量浓度为mg/L;

使用氧化法,常温下,在m(Fe2+)∶m(Mn2+)=1二、曝气时间为6min的条件下,Mn2+去除率可达%,出水Mn2+质量浓度为mg/L,出水pH为6~8,低于国家排放标准。

(罗超,陈小红.运用铁氧体沉淀法处置含锰废水[J].江西科学,2006,24(5):

370-373.)

改良的GT铁氧体法采纳FeC13和废铁屑来处置电镀废水可在常温下反映,速度较快,也不需通风加氧设备,与经典铁氧体法相较,减省了设备投资和操作费用。

(5)液膜分离法

乳化液膜分离原理是在膜的双侧同时进行萃取和反萃取。

将内相溶液以微小液滴的形式分散在膜相溶液中,形成乳化液,然后乳化液以液滴的形式分散在外相中,形成乳化液膜体系。

在该体系中,被分离组分从外相溶液进入膜相溶液中,再转入内相溶液,在内相中浓集。

为了制得稳固的乳化液膜体系,在乳化进程中需加入表面活性剂。

当含重金属离子废水与乳液接触时金属离子的,传递进程要紧分两步,其反映方程为:

萃取反映:

M+B→[MB]反萃取反映:

[MB]+A→MA+B

李思芽等利用液膜法处置高浓度含铬废水(Cr6+质量浓度为1500mg/L),经处置出水中Cr6+的质量浓度<

mg/L,达到了排放标准,回收液中Cr6+的质量浓度可达20g/L。

(李思芽,楮莹,严忠.液膜法提取高浓度含铬废水的研究[J].膜科学与技术,1995,15

(2):

55-56.)

姚淑华等采纳Span-80-煤油-NaOH液膜体系对含Cr(Ⅵ)废水的处置进行了研究,实验结果说明:

含Cr(Ⅵ)废水经液膜处置后,Cr(Ⅵ)的去除率可达98%。

(姚淑华,石中亮,侯纯明,等.乳化液膜法处置含铬废水的研究[J].

辽宁化工,2003,32

(1):

31-33.)

王强强等采纳Span-80-柴油-NaOH液膜体系对电解锰废水中Mn2+进行处置,并优化了实验条件,在内相水PH为1二、制乳时刻为10min、油内比2:

一、外水相水PH为1二、乳水比1:

10、提取时刻10min时,Mn2+去除率高达%。

(王强强,成应向,戴友芝,等。

乳化液膜体系去除电解锰废水中的Mn2+[J].环境工程学报,2021,6(3):

811-816)

液膜分离技术具有高效、快速、节能的特点,因此在废水处置中具有爱惜环境和回收资源的双重功效。

液膜分离技术在少数废水处置中已实现了工业化,但大多数液膜分离技术仍停留在实验室研究时期,目前液膜分离技术在处置电解锰废水上还未实现工业化。

(6)离子互换技术

a、全合成离子互换树脂

离子互换树脂,是一种含有活性基团的合成功能高分子材料,它是由交联的高分子共聚物引入不同性质的离子互换基团而成。

离子互换树脂具有互换、选择、吸附和催化等功能。

最近几年来,随着离子互换技术的不断进展,在树脂合成方面,除凝胶型树脂性能有专门大改良外,还合成了互换速度快、机械强度大、抗污染能力强和化学稳固性好的大孔离子树脂,使离子互换树脂在废水处置领域的应用不断扩大,愈来愈显示出优越性。

一样通过静态吸附和解吸实验,从备选树脂中挑选出对锰离子、铬离子、氨氮的吸附率和解吸率均高的树脂。

高小娟等采纳自制的铜负载D113树脂处置电解锰废水中高浓度氨氮。

原理:

Cu2+通过离子互换作用负载于大孔型丙烯酸系弱酸性阳离子互换树脂内表面,从而制得去除废水中高浓度氨氮的新型吸附剂,反映如下:

2P—COONa+Cu2+→2P—COO-Cu2++2Na

pH值为9~10的条件下,废水中氨氮转化为NH3·

H2O,与负载于树脂内表面的过渡金属离子Cu2+发生络合反映生成铜氨络离子而取得分离去除,反映如下:

2P—COO-Cu2++4NH3→2P—COO-Cu(NH3)42+

吸附饱和的吸附剂,在pH值为3~4的条件下,用H2SO4作为再生剂脱附再生,反映如下:

2P—COO-Cu(NH3)42++2H2SO4→2P—COO-Cu2++2(NH4)2SO4

通过静态吸附实验,确信了最正确吸附与再生条件。

pH值为10,温度为298K,吸附时刻为2h。

在此条件下树脂对氨氮的平稳吸附量为mg/g。

模拟电解锰废水中氨氮的质量浓度为mg/L,在最正确实验条件下通过三级吸附互换,出水氨氮质量浓度为11mg/L,达到GB8978—1996《污水综合排放标准》要求,去除率达到99%。

以mol/L的H2SO4作为再生剂对吸附饱和的树脂进行脱附再生,pH值为3时再生成效最好,再生液多次脱附再生后可回用于电解锰生产工艺中,同时实现了废水的有效治理和资源的回收利用。

(高小娟,王璠,刘斌,等.铜负载树脂去除电解锰废水中高浓度氨氮的研究[J].工业用水与废水,2020,42(4):

55-59.)

应用离子互换树脂进行工业废水处置,不仅树脂能够再生,而且操作简单、工艺条件成熟、流程短。

b、改性天然高分子

改性天然高分子用作重金属离子去除剂的方式归于离子互换法之内。

目前研究和应用的改性天然高分子物质要紧有纤维素、淀粉、壳聚糖、瓜尔胶、香胶粉、角蛋白等。

傅伟昌等以棉纤维为原料别离采纳纤维素与甜菜碱型醚化剂一步法和分步法2种途径制备了甜菜碱型两性化纤维素,研究了产物对电解锰废水中Cr2O72-、的吸附性能,结果说明,分步法制备的产物用于处置电解锰废水(Cr6+质量浓度为10mg/L,Mn2+质量浓度为180mg/L),在pH=六、反映时刻为4h、产物投加质量浓度为10g/L的情形下,可使废水中Cr6+质量浓度降至mg/L,Mn2+质量浓度降至mg/L。

一步法制备的产物投加质量浓度为5g/L时,可使废水中Cr6+质量浓度降至5mg/L,Mn2+质量浓度降至mg/L。

实验还说明,将柏皮作为废弃物制成的重金属离子去除剂用于电解锰废水处置有必然的成效,而且可再生重复利用。

(傅伟昌.抽皮纤维素制备两性重金属离子去除剂及其在电解锰废水处置中的应用[D].长沙:

湖南大学,2002.)

改性天然高分子重金属离子去除法具有原料来源丰硕、无毒、可生化降解、制备工艺简单、本钱较低等优势。

(7)吸附法

龙庚以不同n(Al)∶n(SiO2)的Al-SiO2介孔材料为吸附剂处置电解锰废水,并利用中心组合设计法研究电解锰废水中锰离子与铬离子(包括铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ))的彼此作用对材料吸附性能的阻碍。

实验结果说明:

以n(Al)∶n(SiO2)为1∶1的Al-SiO2介孔材料为吸附剂,当吸附剂加入量为21.96g/L,锰离子质量浓度为/L,铬离子质量浓度为13300mg/L时,n(Al)∶n(SiO2)为1∶1的Al-SiO2介孔材料对锰、铬离子总饱和吸附量达0mg/m2,总吸附率为%。

(龙庚,龙步明.Al-SiO2介孔材料吸附电解锰废水中的锰、铬离子[J].化工环保,2020,31(5):

418-422.)

吸附法要紧处置低浓度的废水,适于废水深度净化。

电解锰废水单一处置方式,如絮凝沉降法、电解法等,存在着处置工艺较长、处置条件苛刻、本钱较高、废渣较多、引入二次污染等缺点;

而联合应用法是结合某些单一处置方式的特点形成的具有必然冲破性的处置方式。

二、联合应用法

(1)化学沉淀—混凝沉淀工艺法

在传统的化学沉淀法和混凝沉淀法的基础上,何强等提出了化学沉淀—混凝沉淀联合工艺法,并利用该方式对重庆某电解锰厂的废水进行了处置。

依照设计进、出水水质,结合调研情形及实验室结果进行了处置工艺的优化组合,确信了“石灰中和+板框压滤+NaOH反映沉淀+混凝沉淀”的序批式运行处置工艺。

工业实验结果说明:

当电解锰废水中Mn为550~700mg/L、SS为200~600mg/L、pH为~时,通过该工艺处置后,其出水Mn为~mg/L、SS为5~16mg/L、pH为~,出水水质达到了《污水综合排放标准》(GB8978—1996)的一级标准。

(何强,王韧超,柴宏祥,等.化学沉淀/混凝沉淀工艺序批式处置电解锰废水[J].中国给水排水,2007,23(10):

62-64.)

谌永红用还原中和—混凝沉淀—曝气吹脱工艺处置电解金属锰含铬废水及尾矿库含锰渗滤液,处置后CODcr、Cr6+、Mn、NH3-N的去除率别离为74%、81%、72%、75%,出水CODcr<

100mg/L,Cr6+<

mg/L,Mn<

mg/L,NH3-N<

15mg/L,可达到一级排放标准。

由于六价铬在酸性和碱性废水中都以稳固的离子存在,不能用简单的氢氧化物沉淀法除去,因此设计将六价铬先还原成三价铬,废水中的六价铬和四价锰在还原工艺中,在硫酸亚铁和硫酸的作用下还原成三价铬和二价锰,再用石灰中和沉淀,将二价锰转变成氢氧化锰沉淀,从而除去废水中的锰离子;

废水中的NH3-N用曝气吹脱的方式除去;

利用厂内现有锅炉渣的吸附过滤作用去除废水的悬浮物,降低废水色度。

(谌永红,李伟明,刘航.含铬、锰酸性废水处置技术探讨[J].环境科学动态,2004

(1):

18-20.)

采纳序批式运行处置工艺处置酸性含锰废水是高效的,而且具有操作简单、治理方便、投资省、运行费用低及占地省等优势,能够在同类型电解锰废水处置中推行利用。

(2)离子互换膜—电解法

离子互换膜-电解法结合了膜技术和电解法的特点,实现了对电解锰废水处置技术的冲破。

钟琼等采纳离子互换膜-电解分离技术处置电解锰废水,通过改变两极板之间的距离、电解质、阴极液pH和阴极区锰离子浓度取得了最正确工艺条件:

电解槽极板之间的距离为3.0cm,阴极区溶液为mol/L的(NH4)2SO4溶液,阴极区pH=,在阴极区外加质量浓度为50mg/L锰离子,体系选择槽电压为V,电解时刻为5h,阴极区搅拌,在此最正确工艺条件下锰的电沉积率达到%。

(钟琼,高栗,杨婵,等.用离子互换膜-电解法处置电解金属锰生产废水的研究[J].中国锰业,2007,25

(1):

27-29.)

相较之下联合应用具有操作简单、治理方便、投资省、运行费用低等优势,因此多技术的联合应用对电解锰废水的处置具有更广漠的前景,而如何将某一处置方式与其他处置方式有机地结合起来,探讨最正确的组合工艺是尔后研究和应用的进展方向。

先将各个方式统计于下表。

处理工艺

优点

缺点

单一方法

絮凝沉降法

絮凝沉淀法应用广泛,简便、快速,操作简单,锰处理效果好

不能去除废水中的铬离子

化学沉淀法

处理过程简单,反应快速,中和剂来源广

处理效果较差,有些重金属处理后难以达到标准,沉渣量大,含水率高,易二次污染

微电解法

技术较成熟,应用广

在酸性条件下对

废水进行处理,容易造成溶出的铁屑量大或处理效果不显著

铁氧体沉淀法

能一次脱除多种重金属离子,设备简单,操作方便,FeSO4,来源广,投加范围大,水质适用性强,沉淀易脱水,无二次污染,处理效果好

不单独回收重金属,耗能多,处理时间较长

液膜分离法

具有高效、快速、节能的特点,在废水处理中有保护环境和回收资源的双重功效

仍停留在实验室研究阶段,工业化应用较少。

离子交换技术

处理后出水水质极好,水和铬酸可回收利用

一次性投资大,操作管理复杂,树脂氧化的问题还有待解决

吸附法

处理低浓度的废水,适于废水深度净化

处理范围小

联合应用法

化学沉淀—混凝沉淀

操作简单、管理方便、投资省、运行费用低及占地省

废水中的锰、铬等不能得到回收利用

离子交换膜—电解法

治理和回收相结合

效率不高

3.1.1.2国外电解锰废水处置技术现状

(1)强氧化剂法

采纳氧化能力较强的氧化剂是欧洲和美国普遍利用的除重金属方式。

一样常选用高锰酸钾、二氧化氯和氯气等强氧化剂。

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