发烟硫酸生产工艺与市场分析3文档格式.docx
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CASNo.
8014-95-7
第三部份：
危险性概述
危险性类别：
第8类侵蚀品第1项酸性侵蚀品（《常常利用危险化学品的分类及标志》（GB13690-92））
侵入途径：
经呼吸道吸入，经食道食入，或身体接触。
健康危害：
对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和侵蚀作用。
蒸气或雾可引发结膜炎、结膜水肿、角膜混浊，以致失明；
引发呼吸道刺激症状，重者发生呼吸困难和肺水肿；
高浓度引发喉痉挛或声门水肿而死亡。
口服后引发消化道的灼伤以致溃疡形成；
严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。
皮肤灼伤轻者出现红斑，重者形成溃疡，愈后瘢痕收缩影响功能。
溅入眼内可造成灼伤，乃至角膜穿孔、全眼炎以至失明。
慢性影响：
牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。
环境危害：
对环境有危害，对水体和土壤可造成污染。
燃爆危险：
本品不燃，具强侵蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。
第四部份：
急救办法
皮肤接触：
当即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。
尽快就医。
眼睛接触：
当即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水完全冲洗至少15分钟。
吸入：
迅速离开现场至空气新鲜处。
维持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，当即进行人工呼吸。
食入：
用水漱口，给饮牛奶或蛋清。
第五部份：
消防办法
危险特性：
遇水大量放热,可发生沸溅。
与易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纤维素等）接触会发生猛烈反映，乃至引发燃烧。
遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反映，发生爆炸或燃烧。
能与普通金属发生反映,放出氢气而与空气形成爆炸性混合物。
有强烈的侵蚀性和吸水性。
属于乙类火灾源物质。
有害燃烧产物：
三氧化硫。
灭火方式：
消防人员必需穿全身耐酸碱消防服。
灭火剂：
干粉、二氧化碳、砂土。
避免水流冲击物品，以避免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。
第六部份：
泄漏应急处置
应急处置：
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并当即隔离150m，严格限制出入。
建议应急处置人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。
不要直接接触泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
小量泄漏：
将地面洒上苏打灰，然后用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏：
构筑围堤或挖坑收容。
在专家指导下清除。
第七部份：
操作处置与贮存
操作注意事项：
密闭操作，注意通风。
操作尽可能机械化、自动化。
操作人员必需通过专门培训，严格遵守操作规程。
建议操作人员佩带自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。
远离易燃、可燃物。
避免蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与碱类、活性金属粉末、还原剂接触。
搬运时要轻装轻卸，避免包装及容器损坏。
配备泄漏应急处置设备。
倒空的容器可能残留有害物。
贮存注意事项：
贮存于阴凉、通风的库房。
库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。
维持容器密封。
应与易（可）燃物、碱类、活性金属粉末、还原剂等分开寄存，切忌混储。
储区应备有泄漏应急处置设备和适合的收容材料。
第八部份：
接触控制/个体防护
职业接触限值：
中国MAC（mg/m3）：
2
前苏联MAC（mg/m3）：
未制定标准
TLVTN：
ACGIH1mg/m3
监测方式：
氯化钡比色法
工程控制：
尽可能机械化、自动化。
提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：
可能接触其烟雾时，佩带自吸过滤式防毒面具（全面罩）或空气呼吸器。
紧急局势抢救或撤离时，建议佩带氧气呼吸器。
眼睛防护：
呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：
穿橡胶耐酸碱服。
手防护：
戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护：
工作完毕，淋浴更衣。
单独寄存被毒物污染的衣服，洗后备用。
维持良好的卫生习惯。
第九部份：
理化特性
主要成份：
xSO3纯品
外观与性状：
无色或棕色油状稠厚的发烟液体，有强刺刺激性气味。
熔点（℃）：
16.8
沸点（℃）：
44.8
相对密度（水=1）：
1.99
相对蒸气密度（空气=1）：
2.7
饱和蒸气压（kPa）：
20℃时,65%发烟硫酸饱和蒸气压为93.7kPa。
溶解性：
与水混溶。
发烟硫酸凝固点与浓度的关系
游离WSO3,%
折合H2SO4含量，%
沸点，℃
凝固点，℃
饱和蒸气压（Pa）
SO3
H2SO4
H2O
20
104.5
146
2.5
101191
128
0.008
25
105.6
133
13.7
101291
33.33
—
30
106.8
120
21.8
101311
8.66
35
107.9
110
28.7
101325
1.867
40
109.0
99
35.0
101340
50
111.3
80
31.7
11000
60
113.5
68
7.6
120000
65
114.6
-0.35
130000
发烟硫酸中H2SO4百分比含量=（游离SO3含量/4.444+100）÷
100%
第十部份：
稳定性和反映活性
稳定性：
为强酸，具有强氧化性。
禁配物：
碱类、易燃或可燃物、活性金属粉末、水、强还原剂。
避免接触的条件：
第十一部份：
毒理学资料
急性毒性：
大鼠经口LD50：
80mg/kg。
第十二部份：
生态学资料
生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：
其它有害作用：
该物质对环境有危害，应特别注意对水体和土壤的污染。
第十三部份：
废弃处置
废弃物性质：
废弃处置方式：
缓慢加入纯碱－硝石灰溶液中，并非断搅拌，反映停止后，用大量水冲入废水系统。
废弃注意事项：
第十四部份：
运输信息
危险货物编号：
81006
UN编号：
1831
包装及运输标志：
侵蚀
包装类别：
O51
包装及储运：
一、应装于专用的槽车（船）内运输，并按期清洗；
二、也可装入瓷坛（或其他耐酸包装容器内）运输、酸坛置于木箱内、坛周围衬草、刨花或细炉渣等物，坛盖用耐酸材料密封；
3、包装容器上应贴有侵蚀性物品标志；
4、装运硫酸的容器，应按硫酸浓度与温度选用适当的材质。
储运设备材质：
碳钢、高镍铬不锈钢（Hastelloy、Alloy20）、含钼不锈钢、钛、橡胶、陶瓷，内衬：
聚四氟乙烯（PTFE）、聚异丁烯（PIB）。
储罐（200M3以下），执行GB150、ASME标准；
储罐（200M3以上），执行GB50341（-490～6000Pa）、API650（≤18000Pa）、API620（18000～100000Pa）。
运输注意事项：
铁路运输时应严格依照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。
起运时包装要完整，装载应稳妥。
运输进程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
严禁与易燃物或可燃物、碱类、活性金属粉末、还原剂、食用化学品等混装混运。
运输时运输车辆应配备泄漏应急处置设备。
运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
公路运输时要按规定线路行驶，勿在居民区和人口浓密区停留。
第十五部份：
法规信息
法规信息化学危险物品安全管理条例（1987年2月17日国务院发布），化学危险物品安全管理条例实施细则（化劳发[1992]677号），工作场所安全利用化学品规定（[1996]劳部发423号）等法规，针对化学危险品的安全利用、生产、贮存、运输、装卸等方面均作了相应规定；
常常利用危险化学品的分类及标志（GB13690-92）将该物质划为第8.1类酸性侵蚀品。
发烟硫酸执行产品质量国家标准（GB/T534-2002）
项目
指标
优等品
一等品
合格品
游离三氧化硫（SO3），%≥
20或25
灰分的质量分数，%≤
0.02
0.03
0.10
Fe的质量分数，%≤
0.005
0.010
0.030
As的质量分数，%≤
0.0001
Pb的质量分数，%≤
1.2用途
主要用作磺化剂，普遍用于油脂精炼、石油精炼、塑料、染料、火药、硝化纤维和药物等；
与硝酸配合利用，可作硝化脱水剂。
下游产品主要有：
、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、
1.3典型的生产工艺流程
1.3.1低浓度发烟硫酸生产工艺
吸收法：
低浓度发烟硫酸主要有20%、25%、30%等规格，20%（或25%）发烟硫酸可在接触法的硫酸厂中生产，就是在98.3%硫酸前设置发烟硫酸吸收塔，以20%（或25%）发烟硫酸吸收转化后含三氧化硫7%～10%的气体，同时向循环酸中补加98.3%硫酸，使其浓度维持不变。
溶液法：
用浓硫酸与液体SO3互溶，可以生产低浓度的发烟硫酸。
1.3.2液体三氧化硫生产工艺
液体三氧化硫是一种无色的油状液体，有强烈刺激性气味，熔点16.8℃，沸点44.8℃。
有强氧化性剂，主要用于有机化合物的磺化、硫酸盐化，制取发烟硫酸，表面活性剂和离子互换树脂中作反映剂，也可用于磺胺的合成、染料中间体的生产和石油润滑馏分的精制等。
包装：
100、200、400、1000千克钢瓶或槽车。
液体三氧化硫生产工艺：
通常在接触法硫酸工厂中与低浓度的发烟硫酸一路生产。
具体流程主要为：
110℃的烟气先通过蒸发（温度146～150℃），在经冷凝（温度40℃），制得液体三氧化硫（）。
石家庄炼化分公司液体三氧化硫生产工艺
混合烟气中各组分液化温度：
SO344.8℃，N2－196℃，O2－183℃，Ar－186℃，SO2－10℃。
液体三氧化硫的蒸汽压力
液体三氧化硫市场分析：
几乎所有生产发烟硫酸的企业/装置都配备生产液体三氧化硫，其中大多数液体三氧化硫产品都用于本企业生产高浓度的发烟硫酸。
市场上的商品液体三氧化硫主要供给商为：
天津渤化集团、上海华谊集团硫化工公司、大连化工集团、石家庄炼化分公司、南通大伦化工、扬州新业化工、焦作广兴化工有限责任公司、、云天化富瑞公司等，市场容量约为15万t。
通常液体三氧化硫市场价钱约为98.3%浓硫酸市场价钱的2倍。
1.3.3高浓度发烟硫酸生产工艺
天津渤大硫酸工业65%发烟硫酸工艺流程见图1。
淄博建龙化工65%发烟硫酸工艺流程图见图2。
2发烟硫酸市场分析
2.1产能产量
截至2013年1月底，我国共有发烟硫酸生产企业50余家，年产能达到120万t，主要集中于华东地域。
2012年我国发烟硫酸产量和消费量约为80万t，产品以105%为主。
2.2进出口统计数据
硫酸海关商品编码：
28070000；
发烟硫酸海关商品编码：
2807000090
由于发烟硫酸列在海关进出口数据“硫酸发烟硫酸”中，没有单列，通过对中国硫酸工业协会《2012年硫酸生产综述》等资料，估量发烟硫酸进出口量在5000～10000t/a，出口在500～1000t/a。
2.3价钱
发烟硫酸的价格
规格
105%（游离SO3浓度20%）
114%（游离SO3浓度65%）
价格系数（以98.3%硫酸价格为1）
1.2～1.3
1.7～2.0
3结论与建议
3.1低浓度发烟硫酸（105%，即游离SO3浓度20%）可以在现有硫酸生产系统吸下班段引一条管线，采用98.3%硫酸吸收制得，高浓度发烟硫酸（114%，即游离SO3浓度65%）可以用105%发烟硫酸和液体SO3混合制得。
3.2发烟硫酸在有机合成（磺化、硝化）领域和石油炼化及深加工领域用途普遍，生产发烟硫酸具有必然的市场前景和附加值。
3.3由于西北地域无液体三氧化硫的生产，若是采用溶液配制法（浓硫酸+液体三氧化硫）生产发烟硫酸，从本钱上考虑，是不可行的。
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