（2）
18.光化学反应的初级阶段A（g）→A*（g），反应速率
（A）与反应物浓度有关
（B）
与反应物浓度无关
（C）与入射光的强度无关
（D）
与入射光的频率有关
19.将一洁净毛细管插入水中，在毛细管内水面上升了15cm。
若将毛细管向下移动，
只留5cm高出水面，则水在毛细管上端管口的行为是
（A）
水从毛细管上端溢出
（B）
上端水面呈凸形弯月面
（C）
上端水面呈凹形弯月面
（D）
上端水面呈水平面
20.对于Fe（OH）3水溶胶，NaCl的聚沉值为512.2mmol·dm-3，Na2SO4的聚沉值为4.31
mmol·dm-3，现若用ZnSO4
将其聚沉，其聚沉值为
（A）
大于512.2mmol·dm-3
（B）
小于4.31mmol·dm-3
（C）
等于4.31mmol·dm-3
（D）
略大于4.31mmol·dm-3
二、填充题（共18分）答案请答在答题纸上，答在本试题上的答案一律无效
1.（2分）选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格：
理想气体绝热节流膨胀后，W0，Q0，U0，H0（热力学第一
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定律U=Q+W）
2.（2分）已知i能级的能量εi和简并度gi与基态能级的能量ε0和简并度g0的关系为εi
=4ε0，gi=2g0，在温度一定时，根据玻兹曼分布，在i能级与基态上的粒子数之比为
Ni/N0=。
3.（2分）分解反应A（s）=B（g）+2C（g），该反应的标准平衡常数Kpθ与解离压力p之
间的关系为____。
4.（2分）NaHCO3（s）在真空容器中部分分解为Na2CO3（s）、H2（g）和CO2（g）达成平衡，
则系统中的组分数C=，相数Ф=，自由度数f=。
5.（1
分）298K时，有1mol50kPa的纯理想气体，它的化学势与标准态化学势差值：
μ-μθ=
。
6.（2
分）通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求AgCl的活度积，则应设
计的电池为：
_____。
7.（1分）有一ZnCl2水溶液，m=0.002mol·kg-1，±=0.83，则a±为
。
8.（2
分）已知某基元反应的阈能Ec=83.68kJ·mol-1，则在300K是有效碰撞的分数等
于。
9.（2分）当无机盐溶于水后，溶液的表面张力与浓度的关系为ddcγ____0，溶液表面浓度将溶液的本体浓度（填“大于”、“小于”或“等于”），发生____吸附。
10.（2分）在稀的砷酸溶液中，通入H2S（g）以制备硫化砷As2S3溶胶，该溶胶的稳
定剂是略过量的H2S，则所形成胶团的结构式是。
三、回答问题（每题4分，共20分）
1.什么是稀溶液的依数性？
稀溶液有哪些依数性？
2.沸点和恒沸点有何不同？
3.将Zn（s）和Ag（s）作为电极插在HCl溶液中构成的电池是否为可逆电池？
4.同一固体，大块颗粒和粉状颗粒，其溶解度那个大？
为什么？
5.为什么吸附法测定固体比表面的实验一般在比亚0.05~0.35之间进行？
四、（15分）
设某气体的状态方程为pVm=RT，式中b=2.67×10-5m3·mol-1，试回答如下问题：
（1）
在298K和1000kPa是时，1mol该气体克服100kPa的外压作等温膨胀，直至终态压力
也为100kPa，求该过程的W，Q，U，H，S，A和G。
（2）求该气体的（CV–Cp）的值。
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（3）用计算说明该气体经Joule-Thomson实验后的温度将如何变化？
五、（10分）
在标准压力和298K时，有反应N2（g）+O2（g）=2NO（g），已知该反应的rHmθ=180.50kJ·mol-1，rSmθ=24.81J·mol-1K-1。
设反应的rCp,mθ=0。
试计算：
（1）当该反应的rGmθ=125.52kJ·mol-1时的反应温度；
（2）在标准压力和题
（1）的反应温度下，反应的标准平衡常数Kpθ；
（3）在标准压力和题
（1）的反应温度下，反应开始时只有等物质的量的N2（g）和
O2（g），计算该反应中N2（g）的平衡转化率。
六、（10分）
已知Hg-Tl二组分体系的数据如下：
（1）
绘制其温度-组成图（示意图）；
（2）指出各相区、水平线段、交点的相数；
（3）为扩大低温测量范围，应选什么组成的Hg-Tl混合物做温度计较合适？
七、（10分）
在298K和标准压力下，用电解沉积法分离Cd2+和Zn2+混合溶液。
已知Cd2+和Zn2+浓
度均为0.1mol·kg-1（设活度因子均为1）。
试问：
（1）阴极上首先析出何种金属？
用未镀铂黑的铂作阴极，H2（g）在铂上的超电势为0.6V，在Cd上的超电势为0.8V。
（2）第二种金属析出时第一种析出的离子的残留浓度为多少？
已知：
φθ（Cd2+/Cd）=-0.402V，φθ（Zn2+/Zn）=-0.763V。
八、（10分）
有如下电池：
Cu（s）|CuAc2（0.1mol·kg-1）|AgAc（s）|Ag（s）
已知298K时该电池的电动势E（298K）=0.372V，温度为308K时，E（308K）=0.374V，设电动势E随温度的变化是均匀的。
又知298K时，φθ（Ag+|Ag）=0.799V，
φθ（Cu2+|Cu）=0.337V.
（1）写出电极反应和电池反应；
（2）当电池可逆地输出2mol电子的电荷量时，求电池反应的rGm，rHm和rSm；
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（3）求醋酸银AgAc（s）的容度积Kspθ（设活度因子均为1）。
九、（12分）
N2O（g）的热分解反应为：
2N2O（g）=2N2（g）+O2（g），在一定温度下，反应的半衰期与初始压力成反比。
在970K是时，N2O（g）的初始压力为39.2kPa，测得半衰期为1529s；在1030K时，N2O（g）的初始压力为48.0kPa，测得半衰期为212s。
（1）判断该反应的级数。
（2）计算两个温度下的速率常数。
（3）求反应的实验活化能。
（4）在1030K，当N2O（g）初始压力为53.3kPa时，计算总压达到64.0kPa所需的
时间。
十、（5分）今有一光化学过程：
①M+hνi
Ia
（Ia为吸收光强度）
→M*
kf
（荧光过程比速为kf）
②M*→M+hνf
③M*+Q
→M+Q*
（猝灭过程比速为kQ）
1
1
kQ
根据上述历程，可得Stern-Volmer关系：
=
+
[Q]
1
If
kf
Ia
式中，[Q]为猝灭剂浓度。
请证明上述关系（此关系式在光化学中很有用，作If-1~[Q]
图，则可由斜率求的kQ/kf。
若荧光的消失速率可测定，则kQ即可求得。
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