届四川成都经开区实验中学高三高考模拟考试理科综合化学试题解析版Word格式.docx
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A项，非金属性：
S<
O，则氧化性：
O2，还原性：
S2－>
O2－，正确；
B项，NH3与HNO3反应生成NH4NO3，NH4NO3为离子化合物，正确；
C项，非金属性：
O>
S，Cl>
S，故H2O、H2S、HCl中稳定性最弱的是H2S，正确；
D项，18号元素位于元素周期表第七周期0族，错误。
10．利用下列实验装置进行相应实验，能达到实验目的的是（ ）
A．用装置①除去Cl2中含有的少量HCl
B．用装置②从氯化铁溶液中直接蒸发结晶获得无水氯化铁
C．用装置③制取少量纯净的CO2气体
D．用装置④分离CCl4萃取碘水后已分层的有机层和水层
『解析』A项中Cl2也能与NaOH溶液反应，不能达到实验目的；
B项中氯化铁会发生反应：
FeCl3＋3H2O
Fe（OH）3↓＋3HCl↑，最终得不到无水氯化铁，不能达到实验目的；
C项中纯碱易溶于水，不能用该装置，不能达到实验目的；
D项中有机层与水层不溶，可用分液漏斗分离，能达到实验目的。
11．钒是一种熔点高、硬度大、无磁性的金属，广泛应用于钢铁、航空航天、能源等领域。
工业上利用冶炼铝生成的固体废料——赤泥（主要成分为Fe2O3、Al2O3、V2O5及少量稀土金属氧化物）提取金属钒，其工艺流程图如下：
已知：
钒有多种价态，其中＋5价最稳定。
钒在溶液中主要以VO
和VO
的形式存在，且存在平衡VO
＋H2O
VO
＋2H＋。
下列说法正确的是（ ）
A．工业生产中，碱浸步骤可选用较为廉价的氨水
B．可以推测VO2Cl的溶解度大于NH4VO3
C．焙烧非磁性产品所得的固体产物加酸溶解时，应加入过量盐酸使其溶解完全
D．将磁性产品加入稀硝酸溶解，取上层清液再加入KSCN溶液后无明显现象，则磁性产品中一定不含铁元素
『解析』A项，氨水不能溶解氧化铝，错误；
B项，用盐酸溶解后的溶液中含有VO
、VO
、Cl－，加入氯化铵会生成NH4VO3沉淀，反应向生成更难溶的物质的方向进行，可以推测VO2Cl的溶解度大于NH4VO3，正确；
C项，溶液中存在平衡VO
＋2H＋，盐酸过量平衡逆向移动，会抑制NH4VO3的生成，不能加入过量的盐酸，错误；
D项，加入的稀硝酸不足时，铁元素被硝酸氧化生成亚铁离子，亚铁离子遇KSCN溶液无明显现象，错误。
12．正、负极都是碳材料的双碳性电池，电池充、放电过程为2nC＋LiA
CnA＋LiCn，充电时Li＋、A－分别吸附在两极上形成LiCn和CnA（如图所示），下列说法正确的是（ ）
A．a是电池的负极
B．放电时，A－向b极移动
C．放电时，负极的电极反应式是nC－e－＋A－===CnA
D．充电时，电解质中的离子总数保持不变
『解析』充电时A－吸附在a极形成CnA，则a极为阳极，发生氧化反应，而放电时a极发生还原反应，故a为电池的正极，A项错误；
放电时a为正极，b为负极，而放电时阴离子向负极移动，B项正确；
放电时负极上发生氧化反应：
LiCn－e－===nC＋Li＋，C项错误；
充电时Li＋、A－分别吸附在两极上形成LiCn和CnA，故电解质中的离子总数逐渐减小，D项错误。
13．常温下，Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数依次为Ksp（Ag2SO4）＝7.7×
10－5、Ksp（AgCl）＝1.8×
10－10、Ksp（AgI）＝8.3×
10－17。
下列有关说法中，错误的是（ ）
A．常温下，Ag2SO4、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次减弱
B．在AgCl饱和溶液中加入NaI固体，有AgI沉淀生成
C．Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度之比
D．在Ag2SO4饱和溶液中加入Na2SO4固体有Ag2SO4沉淀析出
『解析』由数据可知A选项正确；
Ksp（AgI）＜Ksp（AgCl），说明AgI更难溶，B选项正确；
Ksp（Ag2SO4）＝c2（Ag＋）×
c（SO
），Ksp（AgCl）＝c（Ag＋）×
c（Cl－），Ksp（AgI）＝c（Ag＋）×
c（I－），显然C选项错误；
Ag2SO4饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：
Ag2SO4（s）
2Ag＋（aq）＋SO
（aq），加入Na2SO4固体，SO
的浓度增大，平衡逆向移动，有Ag2SO4固体析出，D选项正确。
二、非选择题：
本卷包括必考题和选考题两部分。
第26~28题为必考题，每个试题考生都必须做答。
第35~36题为选考题，考生根据要求做答。
（一）必考题
26.（15分）某小组以CoCl2·
6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。
为确定其组成，进行如下实验。
①氨的测定：
精确称取wgX，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1mLc1mol·
L－1的盐酸标准溶液吸收。
蒸氨结束后取下接收瓶，用c2mol·
L－1NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。
②氯的测定：
准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点（Ag2CrO4为砖红色）。
回答下列问题：
（1）装置中安全管的作用原理是__________________________________。
（2）用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用________式滴定管，可使用的指示剂为__________。
（3）样品中氨的质量分数表达式为________________________________。
（4）测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将__________（填“偏高”或“偏低”）。
（5）测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是_______________________________________；
滴定终点时，若溶液中c（Ag＋）＝2.0×
10－5mol·
L－1，c（CrO
）为________mol·
L－1。
[已知：
Ksp（Ag2CrO4）＝1.12×
10－12]
（6）经测定，样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为1∶6∶3，钴的化合价为________。
制备X的化学方程式为_____________________________________________________；
X的制备过程中温度不能过高的原因是__________________________________________。
『解析』某小组用CoCl2·
6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料合成橙黄色晶体X，第（6）问中确定X中钴、氨、氯的物质的量之比为1∶6∶3，则X的化学式为[Co（NH3）6]Cl3，故Co的化合价为＋3；
制备X的化学方程式为2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co（NH3）6]Cl3＋2H2O，制取X的反应物中有H2O2，而H2O2具有热不稳定性，故制取X的过程中温度不能过高。
氨的测定装置中，装置A中有一长安全管，其导管末端伸入到液面以下，当A中圆底烧瓶中气压过大时，会把液体压到安全管中，从而使A中气体压力稳定，这就是第
（1）问中安全管的作用。
装置B三颈瓶中加入足量NaOH溶液并加热，产生的NH3用C装置中盐酸标准溶液吸收，过量的盐酸再用c2mol·
L－1NaOH溶液滴定，依据装置C锥形瓶中发生的反应：
NH3＋HCl===NH4Cl、NaOH＋HCl===NaCl＋H2O。
第（3）问中盐酸的总物质的量为c1V1×
10－3mol，参与NH3＋HCl===NH4Cl反应后，剩余的盐酸的物质的量为c2V2×
10－3mol，则样品X中n（NH3）＝（c1V1－c2V2）×
10－3mol。
氨的质量分数为
×
100%。
第（4）问中若装置漏气，造成氨的测定实验中氨气外逸损失，消耗的盐酸量减小，结果偏低。
第（5）问中c（Ag＋）＝2.0×
10－5mol·
L－1，依据Ksp＝c2（Ag＋）·
c（CrO
）＝1.12×
10－12计算出c（CrO
）＝2.8×
10－3mol·
『答案』
（1）当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定
（2）碱 酚酞（或甲基红）
（3）
100% （4）偏低
（5）防止硝酸银见光分解 2.8×
10－3
（6）＋3 2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co（NH3）6]Cl3＋2H2O 温度过高过氧化分解，氨气逸出
27．（14分）过氧化氢（H2O2，俗称双氧水，无色液体）是一种应用广泛的化工原料。
请回答下列问题：
（1）过氧化氢的电子式为_____________________________________________________。
（2）工业上用电解硫酸氢铵水溶液的方法制备过氧化氢，其反应原理是
2NH4HSO4
（NH4）2S2O8＋H2↑，（NH4）2S2O8＋2H2O===2NH4HSO4＋H2O2
其流程如下：
①电解硫酸氢铵溶液时，阴极的电极反应式为____________________________。
②制备过程中，采用减压蒸馏的原因是_______________________________________，可循环利用的物质是____________。
（3）在火箭推进器中装有液态H2O2和液态肼（N2H4），当它们混合时，即产生大量的氮气和水蒸气，并放出大量的热。
已知一些化学键的键能数据如下：
化学键
N—N
N==N
N≡N
H—H
N—H
H—O
O—O
O==O
E/kJ·
mol－1
159
419
945
436
389
465
138
498
写出肼和双氧水反应的热化学方程式：
____________________________________。
上述反应物用于火箭推进剂，除释放大量热和快速产生大量气体外，还有一个很突出的优点是________________________________________________________________。
（4）已知H2O2的Ka1＝2.0×
10－12，Ka2≈1×
10－25。
写出H2O2的第一步电离方程式：
________________________________________。
（5）H2O2的用途广泛。
①用双氧水把黑色PbS转化为白色PbSO4，修复变黑的古代油画，该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为______________。
②碱性溶液中，H2O2可以吸收工业尾气中的ClO2，同时制得NaClO2，反应的离子方程式为________________________________________________。
『解析』
（2）①电解池中阳离子在阴极得电子，溶液中的H＋放电，阴极的电极反应式为2H＋＋2e－===H2↑。
②由于过氧化氢不稳定，受热容易分解，所以减小压强，使液体沸点降低，易于蒸出；
根据反应流程可知，在生成双氧水的同时，还生成NH4HSO4，所以能循环使用的物质是NH4HSO4。
（3）反应热是断开化学键吸收的热量和形成化学键放出的热量的差值，所以该反应的反应热ΔH＝4×
389kJ·
mol－1＋159kJ·
mol－1＋2×
2×
465kJ·
138kJ·
mol－1－4×
mol－1－945kJ·
mol－1＝－814kJ·
mol－1，所以该反应的热化学方程式为N2H4（l）＋2H2O2（l）===N2（g）＋4H2O（g） ΔH＝－814kJ·
mol－1；
上述反应物用于火箭推进剂，除释放大量热和快速产生大量气体外，还有一个很突出的优点是生成N2和H2O，对环境无污染。
（4）根据提供的电离常数可知，H2O2可看作二元弱酸，故其第一步电离方程式为H2O2
H＋＋HO
。
（5）①PbS→PbSO4，S元素化合价升高8，故H2O2作氧化剂，H2O2中O元素的化合价降为－2价，根据氧化还原反应中化合价升降总数相等，可得氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1。
『答案』
（1）
（2）①2H＋＋2e－===H2↑ ②过氧化氢不稳定，受热易分解，减压使液体沸点降低 NH4HSO4
（3）N2H4（l）＋2H2O2（l）===N2（g）＋4H2O（g） ΔH＝－814kJ·
mol－1 生成N2和H2O，对环境无污染
（4）H2O2
（5）①4∶1 ②H2O2＋2OH－＋2ClO2===2ClO
＋O2↑＋2H2O
28．（14分）研究碳、氮、硫等元素化合物的性质或转化对建设生态文明、美丽中国具有重要意义。
（1）海水中无机碳的存在形式及分布如下图所示：
用离子方程式表示海水呈弱碱性的原因______________________________。
已知春季海
水pH＝8.1，预测夏季海水碱性将会____________（填写“增强”或“减弱”），理由是_________________________________。
（2）工业上以CO和H2为原料合成甲醇的反应：
CO（g）＋2H2（g）
CH3OH（g） ΔH<
0，在容积为1L的恒容容器中，分别在T1、T2、T3三种温度下合成甲醇。
如图是上述三种温度下不同H2和CO的起始组成比（起始时CO的物质的量均为1mol）与CO平衡转化率的关系。
下列说法正确的是______________。
A．a、b、c三点H2转化率：
c>
a>
b
B．上述三种温度之间关系为T1>
T2>
T3
C．a点状态下再通入0.5molCO和0.5molCH3OH，平衡不移动
D．c点状态下再通入1molCO和4molH2，新平衡时H2的体积分数增大
（3）NO加速臭氧层被破坏，其反应过程如图所示：
①NO的作用是___________________。
②已知：
O3（g）＋O（g）===2O2（g） ΔH＝－143kJ·
mol－l
反应1：
O3（g）＋NO（g）
NO2（g）＋O2（g）ΔH1＝－200.2kJ·
反应2：
热化学方程式为__________________________________________________。
（4）大气污染物SO2可用NaOH吸收。
已知pKa＝－lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。
该温度下用0.1mol·
L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·
L－1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。
b点所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是__________________________；
c点所得溶液中：
c（Na＋）________3c（HSO
）（填“>
”“<
”或“＝”）。
『解析』
（1）海水中无机碳的存在形式主要是HCO
、CO
，两种离子为弱酸根离子，水解使海水显碱性，离子方程式为HCO
H2CO3＋OH－或CO
HCO
＋OH－；
①水解平衡为吸热反应，夏季温度升高，平衡正向移动，c（OH－）增大；
②夏季光合作用强，使得CO2＋H2O
H2CO3平衡逆向移动，酸性减弱；
③夏季温度高，二氧化碳在水中的溶解度减小，酸性减弱。
（2）图中
值：
c＞b，
越大，即增大氢气浓度，反应正向进行程度越大，CO转化率增大，而H2转化率减小，图中CO转化率：
c＞b，则H2转化率：
b＞c，a、b两点
相同，CO转化率越大，H2转化率也越大，故H2转化率：
a＞b＞c，故A错误；
图中
一定时，CO的转化率：
T1>
T3，正反应为放热反应，升高温度平衡逆向移动，CO的转化率会减小，故温度：
T1<
T2<
T3，故B错误；
T1温度下，a点
＝1.5，起始时CO为1mol，则氢气为1.5mol，平衡时CO转化率为50%，反应的CO为0.5mol，容器体积为1L，则：
CO（g）＋2H2（g）
CH3OH（g）
起始浓度/（mol·
L－1）1 1.5 0
变化浓度/（mol·
L－1）0.5 1 0.5
平衡浓度/（mol·
L－1）0.5 0.5 0.5
故T1温度下平衡常数K＝
＝4，而Q＝
＝4＝K，所以平衡不移动，故C正确；
c点状态下再通入1molCO和4molH2，等效为在原平衡的基础上压强增大一倍，正反应为气体体积减小的反应，故平衡正向移动，新平衡中H2的体积分数减小，故D错误。
（3）①反应过程是臭氧在NO作用下生成二氧化氮和氧气，二氧化氮在氧原子作用下生成NO和氧气，反应过程中NO参与反应最后又生成，作用是催化剂。
②Ⅰ.O3（g）＋O（g）===2O2（g）ΔH＝－143kJ·
Ⅱ.O3（g）＋NO（g）===NO2（g）＋O2（g）ΔH1＝－200.2kJ·
盖斯定律计算Ⅰ－Ⅱ得到反应2的热化学方程式：
NO2（g）＋O（g）===NO（g）＋O2（g）ΔH2＝＋57.2kJ·
mol－1。
（4）b点是用0.1mol·
L－1NaOH溶液20mL滴定20mL0.1mol·
L－1H2SO3溶液，恰好反应生成NaHSO3，溶液显酸性，则溶液中各离子浓度由大到小的顺序是c（Na＋）>
c（HSO
）>
c（H＋）>
c（OH－）；
c点pH＝7.19＝pKa2，则
＝10－7.19＝c（H＋），故c点溶液中c（SO
）＝c（HSO
），根据电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HSO
）＋2c（SO
）＋c（OH－）＝3c（HSO
）＋c（OH－），因pH＝7.19，则c（H＋）<
c（OH－），所以，c（Na＋）>
3c（HSO
）。
『答案』
（1）HCO
＋OH－ 增强 ①水解平衡为吸热反应，夏季温度升高，平衡正向移动，c（OH－）增大；
③夏季温度高，二氧化碳在水中的溶解度减小，酸性减弱
（2）C
（3）①催化剂 ②NO2（g）＋O（g）===NO（g）＋O2（g） ΔH2＝＋57.2kJ·
（4）c（Na＋）>
c（OH－） >
（二）选考题
35.『化学——选修3：
物质结构与性质』（15分）
铁和钴是两种重要的过渡元素。
（1）钴在元素周期表中的位置是________，其基态原子的价电子排布图为__________________。
（2）FeCO3是菱铁矿的主要成分，其中C原子的杂化方式为________；
分子中的大π键可用符号Π
表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为Π
），则CO
中的大π键应表示为________。
（3）已知Fe2＋的离子半径为61pm，Co2＋的离子半径为65pm，在隔绝空气条件下分别加热FeCO3和CoCO3，实验测得FeCO3受热分解温度低于CoCO3，其原因可能是__________________________________________。
（4）Co（NH3）5Cl3是钴的一种配合物，向含0.01mol该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成白色沉淀2.87g，则该配合物的配位数为________。
（5）奥氏体是碳溶解在γ Fe中形成的一种间隙固溶体，无磁性，其晶胞为面心立方结构（如图所示），则该晶体中与铁原子距离最近的铁原子数目为________；
若该晶胞参数为apm，则该晶体的密度为________g/cm3（阿伏加德罗常数的值用NA表示）。
『解析』
（1）Co在元素周期表中位于第四周期第Ⅷ族，其基态原子价电子排布图为
（2）CO
中C原子的孤电子对数为
（4＋2－3×
2）＝0，σ键数为3，所以价层电子对数为3，C原子采取sp2杂化；
CO
中参与形成大π键的原子数是4个，电子数是6个。
（3）在隔绝空气条件下分别加热FeCO3和CoCO3，实验测得FeCO3受热分解温度低于CoCO3，原因是Fe2＋的离子半径小于Co2＋的离子半径，则FeO的晶格能大于CoO的晶格能，所以CoCO3的受热分解温度要高一些。
（4）向含0.01mol该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成白色沉淀2.87g，n（AgCl）＝
＝0.02mol，则该配合物可表示为[Co（NH3）5Cl]Cl2，配位数为6。
（5）根据晶胞结构知，该晶体中与铁原子距离最近的铁原子数目为12个；
用均摊法计算，一个晶胞中含Fe原子个数为8×
＋6×
＝4，C原子个数为12×
＋1＝4，该晶体的化学式为FeC，该晶体的密度为
g/cm3＝
g/cm3。
『答案』
（1）第四周期第Ⅷ族
（2）sp2 Π
（3）因为分解后生成的FeO和C
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