每小题6分共42分在每小题给出的四个选项中只有一文档格式.docx
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7.5g、
9g、
9g，W的耗氧量最大，B正确；
N的一氯代物有4种（注意—COOH所连碳上也有氢原子），C错误；
W中碳原子呈锯齿形，所有碳原子不可能共平面，D错误。
10．Zn—ZnSO4—PbSO4—Pb电池装置如图，下列说法错误的是（ ）
A．SO
从右向左迁移
B．电池的正极反应：
Pb2＋＋2e－===Pb
C．左边ZnSO4浓度增大，右边ZnSO4浓度不变
D．若有6.5g锌溶解，有0.1molSO
通过离子交换膜
解析 该电池左侧Zn粉为负极，右侧Pb粉为正极，A项，SO
移向负极，正确；
B项，PbSO4不溶于水，电极反应为PbSO4＋2e－===Pb＋SO
，错误；
C项，左边不断产生Zn2＋，SO
移向左侧，因而ZnSO4浓度增大，右侧每产生一个SO
，电路中必须转移2个电荷，即有一个SO
通过阴离子交换膜，移向左侧，因而右侧ZnSO4的浓度几乎不变，正确；
D项，6.5g锌溶解，即0.1molZn放电，失去0.2mole－，电路中必然有0.2mol电荷转移，因而需要0.1molSO
通过阴离子交换膜，正确。
11．已知A、B、C、D为短周期内原子半径依次增大的元素，X、Y、M、N是由这四种元素中的两种组成的常见化合物，甲、乙为其中两种元素对应的单质。
若X与Y、甲与乙的摩尔质量相同，Y与乙均为淡黄色固体，上述物质之间的转化关系如下图所示（部分反应物或生成物省略），则下列说法中不正确的是（ ）
A．相对分子质量：
M＞N，沸点：
N＞M
B．A、C、D的常见氧化物两两之间一定都能反应
C．四种元素形成的简单离子的半径：
C＞B＞D＞A
D．D与其他元素均能形成离子化合物
解析 根据题意可以推出，甲为氧气，乙为单质硫，Y为过氧化钠，X为硫化钠，M为硫化氢，N为水，A、B、C、D依次为氢、氧、硫、钠。
其中H2O2与Na2O2不能发生反应，故B项错误。
12．下列实验操作能达到实验目的的是（ ）
选项
实验目的
实验操作
A
制备Fe（OH）3胶体
将NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl3溶液中
B
由MgCl2溶液制备无水MgCl2
将MgCl2溶液加热蒸干
C
除去Cu粉中混有的CuO
加入稀硝酸，过滤、洗涤、干燥
D
比较水与乙醇中氢的活泼性
分别将少量钠投入盛有等量水和乙醇的烧杯中
解析 A项，制备Fe（OH）3胶体的正确操作是将饱和FeCl3溶液滴加到沸水中，直接用氢氧化钠溶液与FeCl3溶液反应会产生Fe（OH）3沉淀，错误；
B项，将MgCl2溶液加热蒸干，MgCl2水解产生Mg（OH）2而无法得到无水MgCl2，错误；
C项，Cu、CuO均能与稀硝酸反应，错误。
13．常温下，浓度均为0.1mol·
L－1、体积均为100mL的两种一元酸HX、HY的溶液中，分别加入NaOH固体，lg
随加入NaOH的物质的量的变化如图所示。
下列叙述正确的是（ ）
A．HX的酸性弱于HY
B．a点由水电离出的c（H＋）＝10－12mol·
L－1
C．c点溶液中：
c（Y－）＞c（HY）
D．b点时酸碱恰好完全中和
答案 C
解析 由于lg
越大，溶液中氢离子浓度越大，未加NaOH时，HX溶液中lg
的值大，所以HX的酸性强HY，因此A错误；
由于a点lg
＝12，则溶液中c（H＋）＝0.1mol·
L－1，溶液中水电离的c（H＋）＝
＝10－13mol·
L－1，因此B错误；
由于c点lg
＝6，则溶液中c（H＋）＝10－4mol·
L－1，此时消耗的NaOH为0.005mol，则溶液中的溶质为NaY和HY，由于溶液显酸性，所以HY的电离程度大于NaY的水解程度，所以c（Y－）＞c（HY），因此C正确；
由于浓度为0.1mol·
L－1、体积为100mL的HY与NaOH恰好中和时需消耗NaOH的物质的量为0.01mol，而b点时消耗的NaOH为0.008mol，所以此时酸过量，因此D错误。
二、非选择题（本题包括必考题和选考题两部分，共58分。
第26题～28题为必考题，每个试题考生都必须做答。
第35题～第36题为选考题，考生任选一题做答。
26．（15分）硼酸三甲酯可用作柠檬类水果的熏蒸剂等。
实验室合成硼酸三甲酯的原理及装置如下：
硼酸三甲酯
甲醇
溶解性
与乙醚、甲醇混溶，能水解
与水混溶
沸点/℃
68
64
硼酸三甲酯与甲醇混合物的共沸点为54℃
Na2B4O7·
10H2O＋2H2SO4＋16CH3OH2NaHSO4＋4[（CH3O）3B＋CH3OH]＋17H2O
实验步骤如下
①甲醇与硼砂（Na2B4O7·
10H2O）按物质的量之比30∶1放入圆底烧瓶b中，然后缓慢加入浓硫酸，振荡。
②按图示装配好仪器a，用电炉加热。
③先接收51～55℃的馏分，再接收55～60℃的馏分。
④两次馏分合并，加氯化钙进行盐析分层，上层为硼酸三甲酯，分离。
⑤精馏。
（1）图中仪器a的名称为_____；
直形冷凝管冷却水应从_____（填“c”或“d”）接口进入。
（2）盛有P2O5干燥剂的干燥管作用是_________________________________________。
（3）步骤①提高甲醇与硼砂的物质的量之比的目的是____________________________。
（4）步骤④两次馏分中，硼酸三甲酯含量较高的是第________（填“1”或“2”）次。
（5）盐析后分离出硼酸三甲酯所需的主要玻璃仪器是________。
（6）精馏时应收集________℃的馏分。
答案
（1）分馏柱 c
（2）防止空气中的水蒸气进入导致硼酸三甲酯水解
（3）有利于硼酸三甲酯的生成，并提高硼砂的转化率
（4）1
（5）分液漏斗
（6）68
解析
（1）利用分馏柱可进行多次汽化和冷凝，提高分离效果。
（2）由题给信息知，硼酸三甲酯可水解，故要防止空气中的水蒸气进入。
（4）由表中数据可知，硼酸三甲酯的沸点为68℃，甲醇的沸点为64℃，共沸点为54℃，所以加热首先挥发出来的是硼酸三甲酯与甲醇形成的共沸混合物，故51～55℃的馏分中硼酸三甲酯含量较高。
27．（14分）钒被称为“现代工业味精”，是发展现代工业、现代国防和现代科学技术不可缺少的重要材料。
常见的钒氧化物为VO、V2O3、VO2、V2O5，低价氧化钒在空气中易被氧化成高价氧化钒。
请回答下列问题：
（1）已知：
①2V（s）＋O2（g）===2VO（s） ΔH1＝－825.6kJ·
mol－1
②4VO（s）＋O2（g）===2V2O3（s） ΔH2＝－788.8kJ·
③V2O3（s）＋O2（g）===V2O5（s） ΔH3＝－334.6kJ·
④4V（s）＋5O2（g）===2V2O5（s） ΔH4
据上述反应热效应之间的关系，可知ΔH4＝____________________________________。
（2）V2O5是钒氧化物中最重要的，也是最常用的钒化工制品。
工业上制备V2O5的一个方法是利用VOCl3水解，则VOCl3中V的化合价为______，水解反应的化学方程式为_______。
（3）工业上由V2O5冶炼金属钒常用铝热法，该反应的化学方程式为__________________。
（4）工业制硫酸常用V2O5作催化剂，已知2SO2（g）＋O2（g）
2SO3（g） ΔH＝－196kJ·
mol－1,500℃时将2molSO2和1molO2装入一容积恒定的10L密闭容器中，达到平衡时容器中SO3的浓度为0.1mol·
L－1。
①该反应的平衡常数K＝______________。
某温度时，该反应的平衡常数K＝50，则该温度________（填“＞”“＜”或“＝”）500℃。
②下列措施能使
的值减小的是______（填字母）。
A．升温
B．其他条件不变，再充入2molHe
C．其他条件不变，再充入2molSO2和1molO2
D．不用V2O5作催化剂，改用其他更高效的催化剂
（5）酸性条件下，V2O5和亚硫酸钠发生氧化还原反应生成可溶性的VOSO4，请写出该反应的离子方程式：
_______________________________________________________________。
答案
（1）－3109.2kJ·
（2）＋5 2VOCl3＋3H2O===V2O5＋6HCl
（3）3V2O5＋10Al
6V＋5Al2O3
（4）①20 ＜ ②A
（5）V2O5＋SO
＋4H＋===2VO2＋＋SO
＋2H2O
解析
（1）由盖斯定律可得，ΔH4＝2ΔH1＋ΔH2＋2ΔH3＝－3109.2kJ·
mol－1。
（2）水解过程没有发生氧化还原反应，不涉及化合价的改变，故VOCl3中V的化合价为＋5价，水解后产物除V2O5外，还有HCl，配平反应的化学方程式为2VOCl3＋3H2O===V2O5＋6HCl。
（3）铝是活泼金属，高温条件下能和五氧化二钒发生铝热反应生成单质钒和氧化铝，反应的化学方程式为3V2O5＋10Al
6V＋5Al2O3。
（4）①列三段式计算可知，平衡时容器内SO2浓度为0.1mol·
L－1，O2浓度为0.05mol·
L－1，SO3浓度为0.1mol·
L－1，可得平衡常数K＝
＝
＝20。
若K增大为50，则平衡正向移动，由于反应的焓变为负值，故温度应降低，该温度小于500℃。
②要使
的值减小，则平衡左移。
A项，升温可以使平衡向逆反应的方向移动；
B项，再充入2molHe，因容器容积不变，不影响物质浓度，故平衡不移动，比值不变；
C项，再充入2molSO2和1molO2，会使容器内压强增大，平衡正向移动，比值增大；
D项，更高效的催化剂只能加快反应速率，对平衡没有影响，比值不变。
（5）根据酸性环境与得失电子守恒可写出：
V2O5＋SO
＋2H2O。
28．（14分）废铅蓄电池的一种回收利用工艺流程如图所示：
部分难溶电解质的性质如下表：
物质
Ksp
颜色
PbSO4
1.8×
10－8
白色
PbCO3
1.5×
10－13
PbCrO4
10－14
黄色
BaCrO4
1.2×
10－10
Pb（OH）2
1.4×
10－20
（1）铅蓄电池在生产、生活中使用广泛，铅蓄电池的缺点有________________（写一条）。
（2）利用废铅蓄电池中的废硫酸与氟磷灰石[Ca5（PO4）3F]反应，可以制化肥——过磷酸钙[有效成分是Ca（H2PO4）2]，写出该反应的化学方程式：
_______________________________。
滤液经______________等操作，可以析出十水硫酸钠。
（3）Na2CO3溶液浸出时发生的反应为CO
（aq）＋PbSO4（s）PbCO3（s）＋SO
（aq），计算该反应的平衡常数K＝________。
以滤渣PbCO3和焦炭为原料可制备金属铅，用化学方程式表示制备过程：
_________________________________________________________________。
（4）利用铅泥中PbSO4制取PbO2的方法：
PbSO4溶于CH3COONa溶液生成弱电解质（CH3COO）2Pb，（CH3COO）2Pb与KClO在强碱性条件下反应制取PbO2，写出生成PbO2的离子方程式：
（5）已知Pb（OH）2是既能溶于稀硝酸又能溶于KOH溶液的两性氢氧化物。
设计实验区别PbCrO4和BaCrO4：
答案
（1）比能量低（或笨重或废弃电池污染环境等）
（2）2Ca5（PO4）3F＋7H2SO4===7CaSO4＋3Ca（H2PO4）2＋2HF 蒸发浓缩、冷却结晶
（3）1.2×
105 PbCO3
PbO＋CO2↑ 2PbO＋C
2Pb＋CO2↑（或PbO＋C
Pb＋CO↑）
（4）（CH3COO）2Pb＋ClO－＋2OH－===PbO2↓＋Cl－＋2CH3COO－＋H2O
（5）分别向两支盛有黄色沉淀的试管中加入过量KOH溶液，振荡，沉淀溶解的是PbCrO4，沉淀不溶解的是BaCrO4
解析 结合反应原理及原子守恒写出生成过磷酸钙的化学方程式；
写出反应CO
（aq）的平衡常数表达式，结合Ksp（PbSO4）、Ksp（PbCO3）计算K的值；
类比PbCO3和CaCO3的化学性质，写出制备Pb的化学方程式：
根据题给信息推测（CH3COO）2Pb的性质，结合守恒规律写出（CH3COO）2Pb与KClO反应的离子方程式；
结合两性氢氧化物的性质及表中Ksp的数值，设计合理实验方案。
[选考部分]
35．物质结构与性质
（15分）Ⅰ.80%左右的非金属元素在现代技术包括能源、功能材料等领域占有极为重要的地位。
（1）氮及其化合物与人类生产、生活息息相关，基态N原子中电子在2p轨道上的排布遵循的原则是______，N2F2分子中N原子的杂化方式是______，1molN2F2含有______个σ键。
（2）高温陶瓷材料Si3N4晶体中键角N—Si—N______（填“＞”“＜”或“＝”）Si—N—Si，原因是_____________________________________________________________________。
Ⅱ.金属元素在现代工业中也占据极其重要的地位，钛被称为“未来的钢铁”，具有质轻、抗腐蚀、硬度大等特点，是理想化工设备材料。
（3）基态钛原子核外共有________种运动状态不相同的电子。
金属钛晶胞如图甲所示，为______堆积（填堆积方式）。
（4）纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂，其催化的一个实例如下所示。
化合物乙的沸点明显高于化合物甲，主要原因是____________________________________。
化合物乙中采取sp3杂化的原子的电负性由大到小的顺序为_______________________。
（5）钙钛矿晶体的结构如图乙所示。
假设把氧离子看作硬球接触模型，钙离子和钛离子填充氧离子的空隙，氧离子形成正八面体，钛离子位于正八面体中心，则一个钛离子被________个氧离子包围。
答案
（1）洪特规则 sp2 1.806×
1024（或3NA）
（2）＞ Si3N4晶体中Si原子周围有四个N原子，Si为sp3杂化，键角N—Si—N为109°
28′，而N原子周围只接3个Si原子，N原子上有一对孤电子对，N原子也是sp3杂化，但由于孤电子对对成键电子对的排斥力更大，使得Si—N—Si键角小于109°
28′
（3）22 六方最密
（4）化合物乙能形成分子间氢键 O＞N＞C
（5）6
解析
（1）基态N原子的最外层电子排布式为2s22p3，2p轨道上的3个电子分别排布在3个2p轨道上，遵循洪特规则。
N2F2分子的结构式为F—N==N—F，其中每个N原子形成2个σ键和1个π键，且含有1对未成键的孤电子对，故N原子采取sp2杂化。
1个N2F2分子含有2个N—F键和1个N==N键，故1molN2F2含有σ键的个数为3×
6.02×
1023＝1.806×
1024。
（3）基态钛原子核外有22个电子，各个电子的运动状态均不同。
由金属钛的晶胞结构可知，其堆积方式为六方最密堆积。
（4）化合物乙（
）分子中含有—NH2，易形成分子间氢键，而化合物甲（
）不能形成分子间氢键，故化合物乙的沸点明显高于化合物甲。
化合物乙中C、N、O原子均采取sp3杂化，同周期自左向右，电负性逐渐增大，故电负性：
O＞N＞C。
（5）由钙钛矿晶体的结构可知，Ti4＋位于立方晶胞的顶角，被周围6个O2－包围，形成配位八面体。
36．有机化学基础
（15分）芳香烃A是基本有机化工原料，由A制备高分子E和医药中间体K的合成路线（部分反应条件略去）如图所示：
已知：
。
回答下列问题：
（1）A的名称是__________________；
I含有官能团的名称是__________________。
（2）⑤的反应类型是__________________，⑧的反应类型是________________。
（3）写出反应②的化学方程式：
_____________________________________________。
（4）D分子中最多有______个原子共平面。
E的结构简式为______________________。
（5）写出一种同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式：
_________________。
①苯环上只有两种不同化学环境的氢原子；
②既能与银氨溶液反应又能与NaOH溶液反应。
（6）将由D为起始原料制备
的合成路线补充完整（无机试剂及溶剂任选）。
______________________合成路线流程图示例如下：
CH3CHO
CH3COOH
CH3COOCH2CH3
答案
（1）甲苯 羧基、肽键
（2）取代反应（或硝化反应） 氧化反应
（3）
＋2NaOH
＋2NaCl＋H2O
（4）19
（5）
（或
（6）
解析 A与浓硝酸、浓硫酸混合反应生成F，反应是硝化反应，根据F的分子式可知芳香烃A是甲苯。
A与氯气在光照条件下发生取代反应生成B，根据B的分子式以及B的水解产物C的结构简式可知B的结构简式为
，B水解生成苯甲醛；
苯甲醛和丙酮先后发生加成反应、消去反应生成D，D含有碳碳双键，发生加聚反应生成高分子E，则E的结构简式为
根据已知信息可知F发生还原反应，硝基转化为氨基，根据I的结构简式可知G的结构简式为
；
H→I发生氧化反应，与苯环相连的甲基转化为羧基，则G与乙酸酐发生取代反应转化为H，则H的结构简式为
反应⑨是I发生取代反应生成J，J发生水解反应肽键断裂生成K。
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