安息香缩合反应Word文件下载.docx
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巩固掌握配制溶液、加热回流、冰浴冷却、抽滤、重结晶、测熔点等操作。
【实验原理】
（包括反应机理）
在一定条件下，一些芳醛可以缩合生成安息香，例如
芳香醛在NaCN（或KCN）作用下，分子间发生缩合生成安息香（二苯羟乙酮）的反应称为安息香缩合。
因为NaCN（或KCN）为剧毒药品，使用不方便，改用维生素B1代替氰化物催化安息香缩合反应，反应条件温和、无毒且产率高。
反应式如下：
早期使用的催化剂是剧毒的氰化物，极为不便。
近年来，改用维生素B1
（VB1）作为催化剂，价廉易得、操作安全、效果良好。
VB1又叫硫胺素，它是一种生物辅酶，它在生化过程中主要是对a-酮酸的脱羧和生成偶姻（a羟基酮）等三种酶促反应发挥辅酶的作用。
VB1的结构如下图：
VB1分子中右边噻唑环上的氮原子和硫原子之间的氢有较大的酸性，在碱的作用下易被出去形成碳负离子，从而催化苯偶姻的形成。
反应机理如下：
第一步：
碱作用下
VB1
内鎓盐
第二步：
亲核加成——烯醇加合物
第三步：
亲核加成——辅酶加合物
H3CR/
OH
第四步：
辅酶复原
□
H
S
+N
R
3C
c-H
VBi
【主要试剂及物理性质】
名称
分子量
熔点/c
沸点/c
外观
苯甲醛
106.12
-26C
178C
无色液体
安息香
212.25
137C
344C
无色或白色晶体（作用：
开窍、治昏厥、行气活血、心腹疼痛、产后血晕）
乙醇
46.07
-114.3C
78.4C
易挥发的无色透明液体
VB1
300.81
245-250C
白色晶体或结晶性粉末
【仪器装置】
1、主要仪器、药品：
50ml圆底烧瓶，天平（称量纸），量筒，玻璃棒，烧杯，电热套，温度计，冷凝管，抽滤瓶，布氏漏斗，锥形瓶2个、滴管、热过滤漏斗、玻璃漏斗，酒精灯，广口瓶，PH试纸
VB1、乙醇，苯甲醛，氢氧化钠，活性炭，沸石。
2、实验装置:
过滤装置
熔点测定装置
【实验步骤及现象】
反应
时间
实验步骤
实验现象
1）和
1）
加料：
1.75g的VB1+3.5ml蒸馏水
2）共
+15ml的95persent乙醇于50ml的
溶液呈现白色
用
圆底烧瓶，摇匀后，置于冰水浴冷
8min
却。
2）
5ml的lOpersentNaOHaq于
试管中，同样置于冰水浴冷却
3）用
3）
将2）中的NaOHaq逐滴滴入1）
溶液由白色变成
3min
中。
黄色。
4）
10ml新蒸的苯甲醛，摇匀
溶液颜色变浅黄
4）、5）
5）
调PH值9~10（必要时加NaOHaq）
色。
6）共
3分钟不退色
颜色变深，由黄
10min
6）
去掉冰水浴，加几粒沸石，装回流
色变橙色。
冷凝装置
7）用
7）
水浴温热（60~75C）1.5hour加热
溶液由橙色变黄，调完PH值又变回橙
1.5h
后期温度可以升到80~90C，摇动
色，之后溶液为桔红色均相溶液。
反应瓶并保持PH值9-10
8）用
8）
自然冷却至室温后，置于冰水浴中
桔红色aq---桔黄色浑浊---有晶体析出，
30min
冷却（宜缓慢冷却，否则产物易呈
溶液颜色变浅---随T下降，析出晶体有多又快。
9）用
15min
10）本
次实验没有测熔点
油状析出，此时可以重新加热溶解
后在慢慢冷却结晶。
）
9）抽滤，洗涤，干燥，称重
10）粗产物可以用95persent的乙醇重
结晶，加入少量活性炭脱色，利用b形管熔点测定装置测熔点。
书本33页图（接近mplOC时，升温速
率应为1-2C/min，测两次熔点，第二次测注意油浴温度低于mp20C才放入，记录始熔-全熔）
粗产物为浅黄色
晶体
加入活性炭脱色重结晶后，晶体呈现白色针状。
【实验结果】
理论产量：
n苯甲醛/2*M安息香=0.098/2*212.25=10.4g
实际产量：
4.83g
产率：
4.83/10.4*100%=46%
【实验讨论】
按照书本上给出的产率应该是5.0~5.4g（48%-52%）来看，本次试验的产率不在范围内，属偏低。
肯定原因是：
洗涤过程有损失，干燥后称量前有少量产品遗留在滤纸上。
可能原因是：
VB1和NaOHa在反应前冰水冷却不是十分的充分，导致少量的VB1噻唑环在碱性条件下开环。
【思考题】
1、安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何不同？
2、本实验为什么要使用新蒸出的苯甲醛？
为什么加入苯甲醛后，
反应混合物中的PH要保持在9~10?
溶液的PH过高或者过低有什么不好?
【实验成绩】
指导老师签名:
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