安息香缩合反应Word文件下载.docx

1、巩固 掌握配制溶液、加热回流、冰浴冷却、抽滤、重结晶、测熔点等操作。【实验原理】（包括反应机理）在一定条件下，一些芳醛可以缩合生成安息香，例如芳香醛在NaCN （或KCN ）作用下，分子间发生缩合生成安息香（二苯羟 乙酮）的反应称为安息香缩合。因为 NaCN （或KCN）为剧毒药品，使用不方 便，改用维生素B1代替氰化物催化安息香缩合反应，反应条件温和、无毒且产 率高。 反应式如下：早期使用的催化剂是剧毒的氰化物，极为不便。近年来，改用维生素 B1（VB1）作为催化剂，价廉易得、操作安全、效果良好。VB1又叫硫胺素，它是一种生物辅酶，它在生化过程中主要是对a -酮酸的脱 羧和生成偶姻（a羟基酮

2、）等三种酶促反应发挥辅酶的作用。VB1的结构如下图：VB 1分子中右边噻唑环上的氮原子和硫原子之间的氢有较大的酸性，在碱的作 用下易被出去形成碳负离子，从而催化苯偶姻的形成。反应机理如下：第一步：碱作用下VB1内鎓盐第二步：亲核加成烯醇加合物第三步：亲核加成辅酶加合物H3C R/OH第四步：辅酶复原HS+NR3Cc- HVBi【主要试剂及物理性质】名称分子量熔点/ c沸点/c外观苯甲醛106.12-26 C178 C无色液体安息香212.25137C344 C无色或白色晶体（作用：开窍、 治昏厥、行气活血、心腹疼痛、 产后血晕）乙醇46.07-114.3 C78.4 C易挥发的无色透明液体VB

3、 1300.81245-250 C白色晶体或结晶性粉末【仪器装置】1、主要仪器、药品：50ml圆底烧瓶，天平（称量纸），量筒，玻璃棒，烧杯，电 热套，温度计，冷凝管，抽滤瓶，布氏漏斗，锥形瓶 2个、 滴管、热过滤漏斗、玻璃漏斗，酒精灯，广口瓶， PH试纸VB 1、乙醇，苯甲醛，氢氧化钠，活性炭，沸石。2、实验装置:过滤装置熔点测定装置【实验步骤及现象】反应时间实验步骤实验现象1）和1）加料：1.75g的VB1+3.5ml蒸馏水2）共+15ml 的 95persent乙醇于 50ml 的溶液呈现白色用圆底烧瓶，摇匀后，置于冰水浴冷8min却。2）5ml 的 lOpersentNaOHaq于试管中

4、，同样置于冰水浴冷却3）用3）将2）中的NaOHaq逐滴滴入1）溶液由白色变成3min中。黄色。4）10ml新蒸的苯甲醛，摇匀溶液颜色变浅黄4）、5）5）调PH值910（必要时加NaOHaq）色。6）共3分钟不退色颜色变深，由黄10min6）去掉冰水浴，加几粒沸石，装回流色变橙色。冷凝装置7）用7）水浴温热（6075C） 1.5hour加热溶液由橙色变黄，调 完PH值又变回橙1.5h后期温度可以升到8090C，摇动色，之后溶液为桔红 色均相溶液。反应瓶并保持PH值9-108）用8）自然冷却至室温后，置于冰水浴中桔红色aq-桔黄色 浑浊-有晶体析出，30min冷却（宜缓慢冷却，否则产物易呈溶液颜

5、色变浅-随 T下降，析出晶体有 多又快。9） 用15min10） 本次实 验没 有测 熔点油状析出，此时可以重新加热溶解后在慢慢冷却结晶。）9） 抽滤，洗涤，干燥，称重10） 粗产物可以用95persent的乙醇重结晶，加入少量活性炭脱色，利用 b形管熔点测定装置测熔点。书本 33页图（接近mplOC时，升温速率应为1-2 C /min，测两次熔点， 第二次测注意油浴温度低于 mp20C才放入，记录始熔-全熔）粗产物为浅黄色晶体加入活性炭脱色 重结晶后，晶体 呈现白色针状。【实验结果】理论产量：n苯甲醛/2 * M安息香 =0.098/2 *212.25=10.4g实际产量：4.83g产率：4.83/10.4*10 0% =46%【实验讨论】按照书本上给出的产率应该是 5.05.4g（48 % -52 % ）来看，本次试验的产率不 在范围内，属偏低。肯定原因是：洗涤过程有损失，干燥后称量前有少量产品遗 留在滤纸上。可能原因是：VB1和NaOHa在反应前冰水冷却不是十分的充分， 导致少量的VB1噻唑环在碱性条件下开环。【思考题】1、 安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何不同？2、 本实验为什么要使用新蒸出的苯甲醛？为什么加入苯甲醛后，反应混合物中的PH要保持在910?溶液的PH过高或者过低有 什么不好?【实验成绩】指导老师签名: