天津市南开区高考化学一模试题及 解析WORD版Word下载.docx

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下列说法正确的是（　　）（温度为25℃，不考虑饮料中其他成分）

A．相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低

B．提高CO2充气压力，饮料中c（A﹣）不变

C．当pH为5.0时，饮料中

＝0.16

D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：

c（H+）＝c（HCO3﹣）+2c（CO32﹣）+c（OH﹣）﹣c（HA）

5．锌铜原电池装置如图所示，其中阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过。

下列有关叙述不正确的是（　　）

A．锌电极上发生氧化反应

B．电池工作一段时间后，甲池的c（SO42﹣）减小

C．电池工作一段时间后，乙池溶液的总质量增加

D．阳离子通过交换膜向正极移动，保持溶液中电荷平衡

6．下列各表述与示意图不一致的是（　　）

A．图①表示25℃时，用0.1mol•L﹣1盐酸滴定20mL0.1mol•L﹣1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸体积的变化

B．图②表示10mL0.01mol•L﹣1KMnO4酸性溶液与过量的0.1mol•L﹣1H2C2O4溶液混合时，n（Mn2+）随时间的变化

C．图③中曲线表示反应2SO2（g）+O2（g）⇌2SO3（g）△H＜0正、逆反应的平衡常数K随温度的变化

D．图④中a、b曲线分别表示反应CH2＝CH2（g）+H2（g）→CH3CH3（g）△H＜0使用和未使用催化剂时，反应过程中的能量变化

二、非选择题。

7．某混合物浆液含Al（OH）3、MnO2和少量Na2CrO4．考虑到胶体的吸附作用使Na2CrO4不易完全被水浸出，某研究小组利用设计的电解分离装置（见图），使浆液分离成固体混合物和含铬元素溶液，并回收利用。

回答Ⅰ和Ⅱ中的问题。

Ⅰ．固体混合物的分离和利用（流程图中的部分分离操作和反应条件未标明）

（1）Cl在元素周期表中的位置为　　，CO2的电子式为　　，NaOH中存在的化学键类型为　　。

（2）B→C的反应条件为　　，C→Al的制备反应化学方程式为　　。

（3）该小组探究反应②发生的条件。

D与浓盐酸混合，不加热，无变化；

加热有Cl2生成，当反应停止后，固体有剩余，此时滴加硫酸，又产生Cl2．由此判断影响该反应有效进行的因素有　　（填序号）。

a、温度b、Cl﹣的浓度c、溶液的酸度

Ⅱ．含铬元素溶液的分离和利用

（4）用惰性电极电解时，CrO42﹣能从浆液中分离出来的原因是　　，分离后含铬元素的粒子是　　；

阴极室生成的物质为　　（写化学式）。

8．扁桃酸衍生物是重要的医药中间体。

以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：

（1）A分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为　　。

写出A+B→C的化学反应方程式：

　　。

（2）C（

）中①、②、③3个﹣OH的酸性由强到弱的顺序是：

（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子中不同化学环境的氢原子有　　种。

（4）D→F的反应类型是　　，1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为　　mol。

（5）写出符合下列条件的F的任意两种同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：

①属于一元酸类化合物②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基　　。

（6）已知：

A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）。

合成路线流程图示例如下：

CH2＝CH2

CH3CH2OH

CH3COOC2H5。

9．K3[Fe（C2O4）3]•3H2O（三草酸合铁酸钾）为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。

请回答下列问题：

（1）晒制蓝图时，用K3[Fe（C2O4）3]•3H2O作感光剂，以K3[Fe（CN）6]溶液为显色剂。

其光解反应的化学方程式为：

2K3[Fe（C2O4）3]

2FeC2O4+3K2C2O4+2CO2↑；

显色反应的化学反应式为：

　　FeC2O4+　　K3[Fe（CN）6]﹣﹣　　Fe3[Fe（CN）6]2+　　，配平并完成该显色反应的化学方程式。

（2）某小组为探究三草酸合铁酸钾的热分解产物，按如图所示装置进行实验。

①通入氮气的目的是　　。

②实验中观察到装置B、F中澄清石灰水均变浑浊，装置E中固体变为红色，由此判断热分解产物中一定含有　　、　　。

③为防止倒吸，停止实验时应进行的操作是　　。

④样品完全分解后，装置A中的残留物含有FeO和Fe2O3，检验Fe2O3存在的方法是：

（3）测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。

①称量mg样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用cmol•L﹣1KMnO4溶液滴定至终点。

在滴定管中装入KMnO4溶液的前一步，应进行的操作为　　。

滴定终点的现象是　　。

②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。

加稀

H2SO4酸化，用cmol•L﹣1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL．该晶体中铁的质量分数的表达式为　　。

若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视KMnO4溶液液面，则测定结果　　。

③过滤、洗涤实验操作过程需要的玻璃仪器有　　。

10．（14分）砷（As）与氮同一主族，As原子比N原子多两个电子层。

可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物，有着广泛的用途。

回答下列问题：

（1）As的原子序数为　　。

（2）工业上常将含砷废渣（主要成分为As2S3）制成浆状，通入O2氧化，生成H3AsO4和单质硫。

写出发生反应的化学方程式　　。

该反应需要在加压下进行，原因是　　。

（3）已知：

As（s）+

H2（g）+2O2（g）═H3AsO4（s）△H1

H2（g）+

O2（g）═H2O（l）△H2

2As（s）+

O2（g）═As2O5（s）△H3

则反应As2O5（s）+3H2O（l）═2H3AsO4（s）的△H＝　　。

（4）298K时，将20mL3xmol•L﹣1Na3AsO3、20mL3xmol•L﹣1I2和20mLNaOH溶液混合，发生反应：

AsO33﹣（aq）+I2（aq）+2OH﹣（aq）⇌AsO43﹣（aq）+2I﹣（aq）+H2O（l）。

溶液中c（AsO43﹣）与反应时间（t）的关系如图所示。

①下列可判断反应达到平衡的是　　（填标号）。

a．v（I﹣）＝2v（AsO33﹣）

b．溶液的pH不再变化

c．c（I﹣）＝ymol•L﹣1

d.

不再变化

②tm时，v正　　v逆（填“大于”、“小于”或“等于”）。

③tm时v逆　　tn时v逆（填“大于”、“小于”或“等于”），理由是　　。

④若平衡时溶液的pH＝14，则该反应的平衡常数为　　（用x、y表示）。

参考答案与试题解析

【分析】A．蛋白质灼烧产生烧焦羽毛气味；

B．Si3N4、Al2O3熔点高；

C．Ge为半导体材料；

D．人体内没有纤维素酶。

【解答】解：

A．蛋白质灼烧产生烧焦羽毛气味，可以用灼烧的方法区分蚕丝和人造纤维，故A正确；

B．Si3N4、Al2O3熔点高，耐高温，可作高温结构陶瓷制品，故B正确；

C．Ge为半导体材料，可以作为光电转换材料用于太阳能电池，故C正确；

D．纤维素在人体内不能水解生成葡萄糖，故D错误；

故选：

D。

【点评】本题为综合题，考查了物质的结构、组成、用途，熟悉相关物质的性质是解题关键，题目难度不大。

【分析】A．金属性越强，最高价氧化物对应水化物的碱性越强；

B．碳酸钠的溶解度大于碳酸氢钠；

C．非金属性越强，简单氢化物的稳定性越强；

D．乙醇分子间存在氢键，其沸点较高。

A．金属性Li＜Rb，则最高价氧化物对应水合物的碱性：

LiOH＜RbOH，故A正确；

B．碳酸钠的溶解度较大，即溶解度：

Na2CO3＞NaHCO3，故B错误；

C．非金属性：

P＞Si，则热稳定性：

PH3＞SiH4，故C错误；

D．C2H5OH分子间存在氢键，其沸点较高，即沸点：

C2H5OH＞C2H5SH，故D错误；

A。

【点评】本题考查原子结构与元素周期律的应用，题目难度不大，明确元素周期律的内容即可解答，注意掌握常见元素化合物性质，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力。

【分析】A．CH3COONH4促进水的电离，NaCl不影响水的电离；

B．原电池中发生的反应达平衡时，不存在电势差；

C．HF酸可与二氧化硅反应；

D．金属与氧气的反应为放热反应。

A．CH3COONH4促进水的电离，NaCl不影响水的电离，溶液中水的电离程度不同，故A错误；

B．原电池中发生的反应达平衡时，不存在电势差，无电流，故B错误；

C．HF酸可与二氧化硅反应，则NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中，故C正确；

D．金属与氧气的反应为放热反应，可自发进行，故D错误；

C。

【点评】本题考查反应热与焓变，为高频考点，把握反应中能量变化、盐类水解为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，综合性较强，题目难度不大。

【分析】A．苯甲酸（HA）的抑菌能力显著高于A﹣；

B．酸性增强，溶液中c（A﹣）减小；

C．

＝

；

D．根据质子守恒分析。

A．由题中信息可知，苯甲酸（HA）的抑菌能力显著高于A﹣，充CO2的饮料中c（HA）增大，所以相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较高，故A错误；

B．提高CO2充气压力，溶液的酸性增强，抑制HA电离，所以溶液中c（A﹣）减小，故B错误；

C．当pH为5.0时，饮料中

＝0.16，故C正确；

D．碳酸饮料中碳酸电离的氢离子与水电离的氢离子之和等于溶液中氢离子与A﹣结合的氢离子之和，即溶液中存在质子守恒：

c（H+）+c（HA）＝c（HCO3﹣）+2c（CO32﹣）+c（OH﹣），则各种粒子的浓度关系为：

c（H+）＝c（HCO3﹣）+2c（CO32﹣）+c（OH﹣）﹣c（HA），故D正确。

CD。

【点评】本题考查了溶液中离子浓度大小比较、电离常数的有关计算等，题目难度中等，侧重于考查学生的分析能力和计算能力，注意把握电离常数的计算方法。

【分析】该原电池总反应为：

Zn+Cu2+＝Zn2++Cu，Zn发生氧化反应，为负极，Cu电极上发生还原反应，为正极，阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过，两池溶液中硫酸根浓度不变，随反应进行，甲池中的Zn2+通过阳离子交换膜进入乙池，以保持溶液呈电中性，据此解答。

A．铜锌原电池的电池反应式为：

Zn+Cu2+＝Zn2++Cu，Zn为负极，发生氧化反应，Cu为正极，正极上铜离子得电子生成Cu，故A正确；

B．阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过，故两池中c（SO42﹣）不变，故B错误；

C．甲池中Zn失电子生成Zn2+，Zn2+通过阳离子交换膜进入乙池，以保持溶液电荷守恒，乙池中Cu2+得到电子生成Cu，Zn的相对原子质量数值大，故C正确；

D．甲池中Zn失电子生成Zn2+，Zn2+通过阳离子交换膜进入乙池即正极区，以保持溶液电荷守恒，故D正确，

B。

【点评】本题考查原电池工作原理，侧重于学生的分析能力的考查，把握原电池的工作原理即可解答，题目难度不大，注意阳离子交换膜不允许阴离子通过。

【分析】A．当加入盐酸20mL时，pH发生骤变；

B．n（Mn2+）开始为0，随反应的发生，增大，氧化还原反应结束后，其物质的量不再变化；

C．该反应正反应是放热反应，升高温度正反应化学平衡常数K减小、逆反应化学平衡常数K增大；

D．加催化剂会降低反应所需的活化能。

A．当加入盐酸20mL时，pH发生骤变，题中pH变化曲线不正确，故A错误；

B．n（Mn2+）开始为0，随反应的发生，增大，氧化还原反应结束后，其物质的量不再变化，与图象一致，故B正确；

C．该反应正反应是放热反应，升高温度正反应化学平衡常数K减小、逆反应化学平衡常数K增大，符合图象，故C正确；

D．加催化剂会降低反应所需的活化能，图中a表示的活化能小，所以a表示使用催化剂时的能量变化，图象符合，故D正确；

【点评】本题考查图象分析，侧重考查分析判断能力，明确化学反应原理及外界对反应的影响是解本题关键，A为解答易错点，注意酸碱中和时pH有骤变点，题目难度不大。

7．（14分）某混合物浆液含Al（OH）3、MnO2和少量Na2CrO4．考虑到胶体的吸附作用使Na2CrO4不易完全被水浸出，某研究小组利用设计的电解分离装置（见图），使浆液分离成固体混合物和含铬元素溶液，并回收利用。

（1）Cl在元素周期表中的位置为　第三周期ⅦA族　，CO2的电子式为　

　，NaOH中存在的化学键类型为　离子键、共价键　。

（2）B→C的反应条件为　加热（或煅烧）　，C→Al的制备反应化学方程式为　2Al2O3（熔融）

4Al+3O2↑　。

加热有Cl2生成，当反应停止后，固体有剩余，此时滴加硫酸，又产生Cl2．由此判断影响该反应有效进行的因素有　ac　（填序号）。

（4）用惰性电极电解时，CrO42﹣能从浆液中分离出来的原因是　在直流电场作用下，CrO42﹣通过阴离子交换膜向阳极室移动，脱离浆液　，分离后含铬元素的粒子是　CrO42﹣、Cr2O72﹣　；

阴极室生成的物质为　NaOH和H2　（写化学式）。

【分析】Ⅰ．固体混合物含有Al（OH）3、MnO2，加入NaOH溶液，过滤，可得到滤液A为NaAlO2，通入二氧化碳，生成B为Al（OH）3，固体C为Al2O3，电解熔融的氧化铝可得到Al；

固体D为MnO2，加热条件下与浓盐酸反应可生成氯气；

Ⅱ．电解时，CrO42﹣通过阴离子交换膜向阳极移动，阴极发生还原反应生成氢气和NaOH，以此解答该题。

（1）氯元素位于周期表第三周期ⅦA族，二氧化碳的电子式为

，NaOH为离子化合物，含有离子键和共价键，

故答案为：

第三周期ⅦA族；

离子键、共价键；

（2）B为Al（OH）3，在加热条件下生成氧化铝，电解熔融的氧化铝可得到铝，方程式为2Al2O3（熔融）

4Al+3O2↑，

加热（或煅烧）；

2Al2O3（熔融）

4Al+3O2↑；

（3）反应涉及的条件为加热，加热下可反应，另外加热硫酸，氢离子浓度变化，可知影响的因素为温度和氢离子浓度，故答案为：

ac；

（4）电解时，CrO42﹣通过阴离子交换膜向阳极移动，从而从浆液中分离出来，因存在2CrO42﹣+2H+⇌Cr2O72﹣+H2O，则分离后含铬元素的粒子是CrO42﹣、Cr2O72﹣，阴极发生还原反应生成氢气和NaOH，

在直流电场作用下，CrO42﹣通过阴离子交换膜向阳极室移动，脱离浆液；

CrO42﹣、Cr2O72﹣；

NaOH和H2。

【点评】本题考查物质的制备、分离以及电解知识，为高考常见题型，注意把握物质的性质，能正确分析试验流程，把握电解的原理，题目难度不大，有利于培养学生的分析能力和实验能力。

8．（18分）扁桃酸衍生物是重要的医药中间体。

（1）A分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为　羧基和醛基　。

　。

　③＞①＞②　。

（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子中不同化学环境的氢原子有　4　种。

（4）D→F的反应类型是　取代反应　，1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为　3　mol。

①属于一元酸类化合物②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基　

任意2种　。

　CH3COOH

ClCH2COOH

HOCH2COONa

HOCH2COOH

OHC﹣COOH　。

【分析】

（1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，含有醛基和羧基，则A是OHC﹣COOH，根据C的结构可知B是

，A+B→C发生加成反应；

（2）羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基；

（3）C中有羟基和羧基，2分子C可以发生酯化反应，可以生成3个六元环的化合物，C分子间醇羟基、羧基发生酯化反应，则E为

（4）对比D、F的结构，可知溴原子取代﹣OH位置；

F中溴原子、酚羟基、酯基（羧酸与醇形成的酯基），都可以与氢氧化钠反应；

（5）F的所有同分异构体符合：

①属于一元酸类化合物，②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，另外取代基为﹣CBr（CH3）COOH、﹣CH（CH2Br）COOH、﹣CH2CHBrCOOH、﹣CHBrCH2COOH；

（6）由题目信息可知，乙酸与PCl3反应得到ClCH2COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH2COONa，用盐酸酸化得到HOCH2COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC﹣COOH。

，A+B→C发生加成反应，反应方程式为：

，

羧基和醛基；

（2）羧基的酸性强于酚羟基，酚羟基的酸性强于醇羟基，故强弱顺序为：

③＞①＞②，

③＞①＞②；

，为对称结构，分子中有4种化学环境不同的H原子，分别为苯环上2种、酚羟基中1种、亚甲基上1种，

4；

（4）对比D、F的结构，可知溴原子取代﹣OH位置，D→F的反应类型是：

取代反应；

F中溴原子、酚羟基、酯基（羧酸与醇形成的酯基），都可以与氢氧化钠反应，1molF最多消耗3molNaOH，

3；

①属于一元酸类化合物，②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，另外取代基为﹣CBr（CH3）COOH、﹣CH（CH2Br）COOH、﹣CH2CHBrCOOH、﹣CHBrCH2COOH，可能的结构简式为：

任意2种；

（6）由题目信息可知，乙酸与PCl3反应得到ClCH2COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH2COONa，用盐酸酸化得到HOCH2COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC﹣COOH，合成路线流程图为：

CH3COOH