B．点③和点④所示溶液中：
c（Na+）>c（OH—）>c（CH3COO—）>c（H+）
C．点①和点②所示溶液中：
c（CH3COO—）—c（CN—）=c（HCN）—c（CH3COOH）
D．点②和点③所示溶液中都有：
c（CH3COO—）+c（OH—）=c（CH3COOH）+c（H+）
26.（14分）实验室用乙醇、浓硫酸和溴化钠反应来制备溴乙烷，其反应原理和实验的装置如下（反应需要加热，图中省去了加热装置）：
H2SO4（浓）＋NaBrNaHSO4＋HBr↑，CH3CH2OH＋HBrCH3CH2Br＋H2O。
有关数据见下表：
乙醇
溴乙烷
溴
状态
无色液体
无色液体
深红色液体
密度/（g·cm－3）
0.79
1.44
3.1
沸点/℃
78.5
38.4
59
（1）A装置的名称是。
（2）实验中用滴液漏斗代替分液漏斗的优点。
（3）给A加热温度过高或浓硫酸的浓度过大，均会使Ｃ中收集到的粗产品呈橙色，原因是Ａ中发生了副反应，写出此反应的方程式_____
（4）给A加热的目的是，F接橡皮管导入稀NaOH溶液，其主要目的是。
（5）为了除去产品中的主要杂质，最好选择下列________（选填序号）溶液来洗涤所得粗产品
A．氢氧化钠 B．碘化钾 C．亚硫酸钠 D．碳酸氢钠
（6）粗产品用上述溶液洗涤、分液后，再经过蒸馏水洗涤、分液，然后加入少量的无水硫酸镁固体，静置片刻后过滤，再将所得滤液进行蒸馏，收集到的馏分约10.0g。
①在上述提纯过程中每次分液时产品均从分液漏斗的_______（上口或下口）取得。
②从乙醇的角度考虑，本实验所得溴乙烷的产率是________。
27.（14分）以某菱锰矿（含MnCO3、SiO2、FeCO3和少量Al2O3等）为原料通过以下方法可获得碳酸锰粗产品。
（已知：
Ksp（MnCO3）=2.2×10−11，Ksp[Mn（OH）2]=1.9×10−13，Ksp[Al（OH）3]=1.3×10−33）
（1）滤渣1中，含铁元素的物质主要是（填化学式，下同）；加NaOH调节溶液的pH约为5，如果pH过大，可能导致滤渣1中含量减少。
（2）滤液2中，+1价阳离子除了H+外还有（填离子符号）。
（3）取“沉锰”前溶液amL于锥形瓶中，加入少量AgNO3溶液（作催化剂）和过量的1.5%（NH4）2S2O8溶液，加热，Mn2+被氧化为MnO4−，反应一段时间后再煮沸5min[除去过量的（NH4）2S2O8]，冷却至室温。
选用适宜的指示剂，用bmol·L−1的（NH4）2Fe（SO4）标准溶液滴定至终点，消耗（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液VmL。
①Mn2+与（NH4）2S2O8反应的还原产物为（填化学式）。
②“沉锰”前溶液中c（Mn2+）=mol·L−1（列出表达式）。
（4）其他条件不变，“沉锰”过程中锰元素回收率与NH4HCO3初始浓度（c0）、反应时间的关系如下图所示。
①NH4HCO3初始浓度越大，锰元素回收率越（填“高”或“低”），简述原因。
②若溶液中c（Mn2+）=1.0mol·L−1，加入等体积1.8mol·L−1NH4HCO3溶液进行反应，计算20~40min内v（Mn2+）=。
28．（15分）乙二醛（OHC—CHO）是一种重要的精细化工产品。
Ⅰ.工业生产乙二醛
（1）乙醛（CH3CHO）液相硝酸氧化法
在Cu（NO3）2催化下，用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛，反应的化学方程式为。
该法具有原料易得、反应条件温和等优点，但也存在比较明显的缺点是。
（2）乙二醇（HOCH2CH2OH）气相氧化法
①已知：
OHC—CHO（g）+2H2（g）HOCH2CH2OH（g）△H＝−78kJ·mol−1K1
2H2（g）+O2（g）2H2O（g）△H＝−484kJ·mol−1K2
乙二醇气相氧化反应HOCH2CH2OH（g）+O2（g）OHC—CHO（g）+2H2O（g）的△H＝kJ·mol−1。
相同温度下，化学平衡常数K＝（用含K1、K2的代数式表示）。
②当原料气中氧醇比为1.35时，乙二醛和
副产物CO2的产率与反应温度的关系如下图
所示。
反应温度在450~495℃之间和超过
495℃时，乙二醛产率降低的主要原因分别
是、。
Ⅱ.乙二醛电解氧化制备乙醛酸（OHC—
COOH）的生产装置如下图所示，通电后，
阳极产生的Cl2与乙二醛溶液反应生成乙
醛酸。
（3）阴极反应式为。
（4）阳极液中盐酸的作用，除了产生
氯气外，还有。
37．[化学——选修3：
物质结构与性质]（15分）
氢化铝钠（NaAlH4）是一种新型轻质储氢材料，掺入少量Ti的NaAlH4在150℃时释氢，在170℃、15.2MPa条件下又重复吸氢。
NaAlH4可由AlCl3和NaH在适当条件下合成。
NaAlH4的晶胞结构如右下图所示。
（1）基态Ti原子的价电子轨道表示式为。
（2）NaH的熔点为800℃，不溶于有机溶剂。
NaH属于晶体，其电子式为。
（3）AlCl3在178℃时升华，其蒸气的相对分子质量约为267，蒸气分子的结构式为（标明配位键）。
（4）AlH4－中，Al的轨道杂化方式为；例举与AlH4－空间构型相同的两种离子（填化学式）。
（5）NaAlH4晶体中，与Na+紧邻且等距的AlH4－有个；NaAlH4晶体的密度为g·cm－3（用含a的代数式表示）。
若NaAlH4晶胞底心处的Na+被Li+取代，得到的晶体为（填化学式）。
（6）NaAlH4的释氢机理为：
每3个AlH4－中，有2个分别释放出3个H原子和1个Al原子，同时与该Al原子最近邻的Na原子转移到被释放的Al原子留下的空位，形成新的结构。
这种结构变化由表面层扩展到整个晶体，从而释放出氢气。
该释氢过程可用化学方程式表示为。
38．（15分）醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展，其结构简式为：
醋硝香豆素可以通过以下方法合成（部分反应条件省略）。
已知：
+H2O
回答以下问题：
（1）反应①的反应类型是。
（2）从A到B引入的官能团名称是。
（3）反应②的化学方程式为。
（4）反应③的化学方程式为。
（5）关于E物质，下列说法正确的是（填字母序号）。
a．在核磁共振氢谱中有四组吸收峰
b．可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E
c．可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应
d．存在顺反异构
（6）写出G的结构简式。
（7）分子结构中只含有一个环，且同时符合下列条件的G的同分异构体共有种。
①可与氯化铁溶液发生显色反应；
②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体。
其中，苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为。
化学部分答案：
7、B8、C9、C10、C11、D12、B13、C
26、（14分）
（1）三颈烧瓶；（2分）
（2）能使浓硫酸顺利流下；（2分）
（3）2HBr+H2SO4（浓）Br2↑+SO2↑+2H2O；（2分）
（4）加快反应速率，将溴乙烷蒸出；（2分）吸收SO2、Br2、HBr防止空气污染；（2分）
（5）C；（2分）（6）下口；53.4%；（2分）
27.（14分）
（1）Fe（OH）3（1分）
Al（OH）3、SiO2（各1分，共2分）
（2）Na+、NH4+（各1分，共2分）
（3）①SO42−[或“H2SO4”“Na2SO4”“（NH4）2SO4”]（2分）
②bv/5a（2分）
（4）①高（1分）
②根据Ksp=c（CO32−）·c（Mn2+），c（NH4HCO3）越大，c（CO32-）越大，c（Mn2+）越小，析出的MnCO3越多[或c（NH4HCO3）越大，c（CO32-）越大，使平衡
MnCO3（s）CO32−（aq）+Mn2+（aq）向逆反应方向移动，析出的MnCO3越多（2分）
（5）7.5×10−3mol·L−1·min−1（2分）
28.（15分）
（1）3CH3CHO+4HNO33OHC—CHO+4NO↑+5H2O（3分）
尾气有污染（或“腐蚀设备”等其他合理答案）（2分）
（2）①−418K2/K1（各2分，共4分）
②温度升高，主反应平衡向逆反应方向移动温度大于495℃，乙二醇大量转化为CO2等副产物（各1分，共2分）
（3）2H++2e－＝H2↑（2分）
（4）增强导电性（或“平衡阴极区电解液电荷”等其他合理答案）（2分）
37.（15分）
（1）（或其他合理的价电子轨道表示式）（1分）
（2）离子Na+[∶H]－（各1分，共2分）
（3）（2分）
（4）sp3（1分）
NH4+、BH4−（或“SO42−”
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