天然药化期末考题样卷及答案一Word文件下载.docx

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A、5-羟基黄酮B、7-羟基黄酮C、4’-羟基黄酮D、7,4’-二羟基黄酮

4.在聚酰胺层析上最先洗脱的是()

A、苯酚B、1,3,4-三羟基苯C、邻二羟基苯D、间二羟基苯

5.比较下列碱性基团,pKa由大至小的顺序正确的是()

A、脂肪胺>

胍基>

酰胺基B、季胺碱>

芳杂环>

胍基

C、酰胺基>

脂肪胺D、季胺碱>

脂肪胺>

芳杂环

6.利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是()

A、Al2O3B、聚酰胺C、SephadexLH-20D、Rp-18

7.该结构属于()

A、α-L-五碳醛糖B、β-D-六碳醛糖C、α-D-六碳醛糖D、β-L-五碳醛糖

8.中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有()

A、醌类B、环烯醚萜苷C、酚苷D、皂苷

9.用PC检测糖时采用的显色剂是()

A、碘化铋钾B、三氯化铁C、苯胺-邻苯二甲酸D、三氯化铝

10.可以用于鉴别2-去氧糖的反应是()A、Rosenheim反应B、对二氨基苯甲醛反应

C、Sabety反应D、Vitali反应

11.从挥发油中分离醇类化合物可采用的方法是()

A、水蒸汽蒸馏B、邻苯二甲酸酐法C、Girard试剂法D、亚硫酸氢钠加成

12.不属于四环三萜皂苷元类型的是()

A、达玛烷型B、甘遂烷型C、乌苏烷型D、葫芦烷型

13.中药化学成分预实验中采用碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别()

A、生物碱、黄酮、香豆素B、皂苷、蒽醌、酚性化合物

C、强心苷、生物碱、黄酮D、生物碱、蒽醌、酚性化合物

14.关于苷键水解难易说法正确的是()

A、按苷键原子的不同,由难到易:

N-苷>

O-苷>

S-苷>

C-苷;

B、酮糖较醛糖难水解;

C、由难到易:

2-去氧糖>

2-羟基糖>

2-氨基糖;

D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解

三、多项选择题(每小题2分,共10分)

(从A、B、C、D、E五个选项中选择正确答案填入括号中)

1、苷键构型的确定方法主要有()

A、MS谱法B、碱水解法C、分子旋光差法(Klyne法)

D、NMR谱法E、酶解法

2、下列哪类化合物可采用pH梯度法进行分离()

A、黄酮类化合物B、甾体类化合物C、生物碱类

D、蒽醌类化合物E、香豆素

3、可以检出苯醌和奈醌的反应有()

A、与活性次甲基试剂反应B、与金属离子反应C、无色亚甲蓝显色试验D、Feigl反应E、碱性条件下显色

4、用下列层析方法检查时,芦丁Rf值大于槲皮素的有()

A、纸层析,2%HOAcB、聚酰胺TLC,70%乙醇C、硅胶TLC,BAW(4:

1:

1)

D、纸层析,BAW(4:

1)E、硅胶TLC,CHCl3-MeOH(7:

3)

5、三萜皂苷具有的性质是()

A、表面活性B、旋光性C、挥发性

D、易溶于水E、易溶于亲脂性有机溶剂

四、用指定的方法区别以下各组化合物

(每小题3分,共15分)

1

(A)(B)(化学法或IR法)

2

(A)(B)(C)(IR法)

3

(A)(B)(化学法)

4

(A)(B)(化学法)

5

五、完成下列反应(每空1分,共10分)

1.

++

2.

3.

+

4.

六、提取分离(每空2分,共16分)

(将答案填入空格中)

某中药中含有季铵生物碱(A)、酚性弱碱性生物碱(B)、非酚性叔胺生物碱(C)、水溶性杂质(D)、非酚性弱碱性生物碱(E)、酚性叔胺生物碱(F)、游离羟基蒽醌(G)和多糖(H),现有下列分离流程,试将每种成分与可能出现的部位括号中数字匹配。

药材粉末

95%乙醇回流提取

药渣乙醇提取液

(1)浓缩至浸膏

加2%硫酸溶解,过滤

不溶物酸水滤液

(2)CHCl3萃取

酸性水液CHCl3层

NH4+调至PH9-101%NaOH

CHCl3萃取

碱水层CHCl3层

碱水层CHCl3层NH4Cl处理(8)

酸化;

雷氏铵盐沉淀1%NaOHCHCl3提取

过滤CHCl3层

(7)

水液沉淀碱水层CHCl3层

(3)经分解NH4Cl处理(6)

(4)CHCl3提取

CHCl3层

(5)

1234

5678

六、结构解析(每小题20分,共20分)

有一黄色针状结晶,请根据下列信息做答:

(1)该化合物易溶于10%NaHCO3水溶液(A),

FeCl3反应(+)(B),

HCl-Mg反应(+)(C),

α-萘酚-浓硫酸反应(-)(D),

Gibbs:

反应:

(+)(E);

氨性氯化锶反应(-)(F)。

ZrOCl2反应黄色,加入枸橼酸,黄色褪去(G)。

各性质说明什么问题?

(3.5分)

(2)该化合物UVλmax(nm):

MeOH267340(H)

NaOMe267401,429(I)

AlCl3270395(J)

AlCl3/HCl270395(K)

NaOAc279312,378(L)

各组数据说明什么问题?

(2.5分)

(3)IR:

3200,1660,1610,1500cm-1

给出什么结构信息?

(2分)

(4)1H-NMR(DMSO-d6):

δ7.20(2H,d,J=8.5Hz),6.53(2H,d,J=8.5Hz),6.38(1H,d,J=2.5Hz),6.30(1H,s),6.08(1H,d,J=2.5Hz);

归属各质子信号。

(5)MS:

m/z:

270,152,118。

解析各碎片离子信息。

(6)推断并画出化合物结构式(3分)

(7)化合物分子式(1分)

标准答案

(每小题1.5分,共15分)

答二级结构类型给1.5分,回答不完整个0.5~1.0分,答化合物名称或其它给0分

A莨菪烷类(或托品烷类)生物碱答到生物碱给1分

B黄酮C苷答黄酮或C苷给1分答到苷类给0.5分

C简单香豆素的苷答简单香豆素给1分答到苷类或香豆素给0.5分

D吲哚生物碱答到生物碱给1分

E甲型强心苷答到强心苷给1分答到苷类给0.5分

F五环三萜(皂苷元)答五环三萜皂苷给1分答皂苷、齐墩果酸给0分

G有机胺类(或苯丙胺类)生物碱答到生物碱给1分

H单萜答到萜类给1分

I氧(酚)苷答到苷类给1分

J蒽醌答到醌类给1分

1A;

2A;

3A;

4C;

5D;

6C;

7B;

8B;

9C;

10B;

11B;

12C;

13D;

14D

(从A、B、C、D、E五个选项中选择正确答案填入空格中)

完全正确给2分,少选给1分,选错给0分。

1CDE;

2ACD;

3AC;

4AB;

5ABD

1化学法:

FeCl3反应A(+)B(—);

异羟肟酸铁反应A(—)B(+)

IR法:

A3000cm-1以上有酚羟基,B无;

B1600~1800cm-1有羰基信号,A无

2IR法:

A1600-1680cm-1有2个羰基峰;

B1600-1650cm-1有1个羰基峰;

C1650-1680cm-1有1个羰基峰

3化学法:

Labat反应A(+)B(—);

FeCl3反应A(—)B(+)

4化学法:

醋酐-硫酸反应(Liebermann-Burchard反应)A最终显绿色,B最终显红色,不显绿色;

三氯化锑反应(Rosenheim反应)A60-70℃显色;

B100℃显色。

5化学法:

Legal(Kedde、Raymond或Baljet)反应,A(+)B(—)

与答案一致给1分,不一致给0分

1(

)+(

)+(水)

2

3

+

4

5

单钾盐

1H2G3D4A5F6C7B8E

注:

3,4;

5,6;

7,8答为AD;

CF;

EB每处只扣2分。

七、结构解析(每小题20分,共20分)

(1)化学反应A-G(3.5分)每问0.5分

易溶于10%NaHCO3水溶液(A),具有7,4’-OH

FeCl3反应(+)(B),具有酚羟基HCl-Mg反应(+)(C),为黄酮类化合物

α-萘酚-浓硫酸反应(-)(D),不是苷类Gibbs:

8位无取代

无邻二酚羟基

5位有酚羟基(3位没有)

(2)UV位移H-L(2.5分)每问0.5分

MeOH267340(H):

黄酮类化合物,267nm为II带,340nm为I带

NaOMe267401,429(I):

I带红移,有4’-OH

AlCl3270395(J):

与AlCl3/HCl同,示结果中无邻二酚羟基

AlCl3/HCl270395(K):

I带红移55nm,有5-OH

NaOAc279368(L):

II带红移12nm,有7-OH

(3)IR解析(2分)每问0.5分

3200cm-1羟基,1660cm-1羰基,1610,1500cm-1苯环

(4)1H-NMR信号全归属(5分)每问1.0分

1H-NMR(DMSO-d6):

δ7.20(2H,d,J=8.5Hz,H=2’,6’),6.53(2H,d,J=8.5Hz,H-3’,5’),6.38(1H,d,J=2.5Hz,H-8),6.30(1H,s,H-3),6.08(1H,d,J=2.5Hz,H-6);

(5)MS解析(3分)每问1.0分

MS:

270(分子离子峰,M+),152(A1+),118(B1+)

或152(

)118(

(6)结构式(3分)正确给3分,画出黄酮母核取代不对给2分,其余给0分。

(7)分子式(1分)C15H10O5

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