仪器分析名词解释Word文件下载.docx
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在场致(外加场、带电粒子形成)的场作用下,电子能级进一步发生分裂(谱线的超精细结构)而导致的变宽
效应。
色谱法
其利用物质在两相中的分配系数(由物理化学性质:
溶解度、蒸汽压、吸附能力、离子交换能力、亲和能力
及分子大小等决定)的微小差异进行分离。
当互不相溶的两相做相对运动时,被测物质在两相之间进行连续多次分配,这样原来微小的分配差异被不断放大,从而使各组分得到分离。
弛豫
处于高能态的核通过非辐射途径释放能量而及时返回到低能态的过程称为弛豫。
超电位n
定义:
由于极化,使实际电位和可逆电位之间存在差异,此差异即为超电位n。
丁达尔散射(Tyndall)
大分子(如胶体粒子和聚合物分子)尺寸与光的波长相近时所产生的散射现象,此时散射光极强(与入2成反
比),可以肉眼观察到。
带状光谱(Bandspectra)
由气态自由基或小分子振动-转动能级跃迁所产生的光谱,由于各能级间的能量差较小,因而产生的谱线
不易分辨开而形成所谓的带状光谱,其带宽达几个至几十个nm);
电离电位(Ionizationpotential)和离子线
原子受激后得到足够能量而失去电子一电离;
所需的能量称为电离电位;
离子的外层电子跃迁一离子线。
以II,III,IV等表示。
多光子荧光
两个或以上的光子共同使原子到达激发态,然后再返回到基态所发射的荧光。
电解分析
通过称量在电解过程中,沉积于电极表面的待测物质量为基础的电分析方法。
它是一种较古老的方法,又称电重量法。
费米共振
当一振动的倍频与另一振动的基频接近(2vA=vB)时,二者相互作用而产生强吸收峰或发生裂分的现
象。
分子发光
处于基态的分子吸收能量(电、热、化学和光能等)被激发至激发态,然后从不稳定的激发态返回至基态并发射出光子,此种现象称为发光。
分光系统(monochromator,wavelengthselector)
将由不同波长的“复合光”分开为一系列“单一”波长的“单色光”的器件。
分析线
在进行元素的定性或定量分析时,根据测定的含量范围的实验条件,对每一元素可选一条或几条最后线作
为测量的分析线。
峰值吸收
1955年,Walsh指出,在温度不太高时,当发射线和吸收线满足以下两个条件,即:
Av〈〈Avv-v
当△ve<
<
△Va时,发射线很窄,发射线的轮廓可认为是一个矩形,则在发射
线的范围内各波长的吸收系数近似相等,即Kv=K0,因此可以“峰值吸收”代替“积分吸收”:
燃气比例较大的火焰(燃助比大于化学计量比)。
燃烧不完全、温度略低,具还原性,适于难分解的氧化物的元素分析。
但干扰较大、背景高。
非液接电池
两电极分别与不同溶液接触。
峰高
色谱峰顶点与基线的距离。
峰底宽W
色谱峰两侧拐点上切线与基线的交点间的距离。
W=4s
分配系数
用有机溶剂从水相中萃取溶质A时,如果溶质A在两相中存在的型体相同,平衡时溶质在有机相的活度与水相的活度之比称为分配系数,用KD表示。
萃取体系和温度恒定,KD为一常数。
分配比
cW
分配比的含义:
将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度cO和在水相中的各种存在形式的总浓度
之比,称为分配比分离度(Resolution,R)
同时反映色谱柱效能和选择性的一个综合指标。
也称总分离效能指标或分辨率。
其定义为:
r=y=2(&
_4)%(&
_珀)
2
光电倍增管(photomultiplier)
由光电管改进而成的,管中有若千个称为倍增极的附加电极。
可使光激发的电流得以放大,一个光子约
产生106〜107个电子。
它的灵敏度比光电管高200多倍。
适用波长范围为160〜700nm。
共轭效应(Conjugatedeffect)
电子云密度均化一键长变长一k降低一特征频率减小(移向低
波数)。
共振线(Resonanceline)
由激发态到基态(Groundstate)跃迁所产生的谱线
化学分离
色谱技术和毛细管电泳技术开始取代沉淀、萃取、蒸馏等分离方法;
定性定量方法:
利用物质原子、分子、离子等的特性,如电导、电位、光吸收和发射、质荷比、荧光等。
氢键效应(X-H)
形成氢键使电子云密度平均化(缔合态),使体系能量下降,基团伸缩振动频率降低,其强度增加但峰形变宽。
红外光谱
红外光谱又称分子振动转动光谱,属分子吸收光谱。
样品受到频率连续变化的红外光照射时,分子吸收其中一些频率的辐射,分子振动或转动引起偶极矩的净变化,使振-转能级从基态跃迁到激发态,
应于这些区域的透射光强减弱,记录百分透过率T%对波数或波长的曲线,即为红外光谱。
横向弛豫
T2:
又称自旋-自旋弛豫。
当两个相邻的核处于不同能级,但进动频率相同时,高能级核与低能级核通过自旋状态的交换而实现能量转移所发生的弛豫现象。
化学电池
化学电池是化学能与电能互相转换的装置。
库仑分析
通过测量在电解过程中,待测物发生氧化还原反应所消耗的电量为基础的电分析方法。
极谱极大(Maximumcurrent)
产生:
当外加电压达到待测物分解电压后,在极谱曲线上岀现的比极限扩散电流大得多的不正常的电流峰,
称为极谱极大。
精密度(Precision)
使用同一方法或步骤进行多次重复测量所得分析数据之间符合的程度。
激发电位(Excitedpotential)
由低能态--高能态所需要的能量,以eV表示。
每条谱线对应一激发电位。
检测限Detectionlimit,DL)
检测限:
在已知置信水平,可以检测到的待测物的最小质量或浓度。
积分吸收
在原子吸收光谱中,无论是光源辐射的发射线还是吸收线都有一定的宽度,亦即吸收定律(A=KvI)中
用于Kv不是常数,而应是一定频率范围内的积分值,或称其为积分吸收:
fMv=—
Jme
式中,e为电子电荷;
m为电子质量;
f为振子强度,为受到激发的每个原子的平均电子数,与吸收几率成正比。
校正原理
Zeeman背景校正是根据磁场将(简并的)谱线分裂成具有不同偏振特性的成份。
对单重线而言,分裂成振动方向平行于磁场的线(波长不变)和垂直于磁场的土b线(波长增加或降低,并呈对称分布)由谱线的磁特
性和偏振特性来区别被测元素吸收和背景吸收。
阶跃荧光
受激发的气态原子先以非辐射形式失去部分能量回到较低激发态或者受激原子获得非辐射能后再直接回到较低激发态所发射的荧光。
基线
在实验条件下,色谱柱后仅有纯流动相进入检测器时的流岀曲线称为基线
空间效应
由于空间阻隔,分子平面与双键不在同一平面,此时共轭效应下降,红外峰移向高波数。
灵敏度(Sensitivity)
反映了仪器或方法识别微小浓度或含量变化的能力
拉曼散射(Raman)
光照导致的分子内振动能级跃迁而产生的分子极化过程。
分子极化率越大,Raman散射越强。
连续光谱(Continuumspectra)
固体被加热到炽热状态时,无数原子和分子的运动或振动所产生的热辐射,也称黑体辐射所产生的光谱。
磷光发射
从单重态到三重态分子间发生系间跨跃跃迁后,再经振动弛豫回到三重态最低振动能层,最后,在10-4
-10s内跃迁到基态的各振动能层所产生的辐射。
敏化荧光:
给予体吸收辐射成为激发态,该激发态原子与受体碰撞,将能量传给受体,使之成为激发态
并去激发,从而发射荧光。
NMR
是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequencyRadiation)的吸收,它是对各种有机和无机物
的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一,有时亦可进行定量分析。
在强磁场中,原子核发生能级分裂(能级极小:
在1.41T磁场中,磁能级差约为25x10-3J),当吸收
外来电磁辐射(109-1010nm,4-900MHz)时,将发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。
内转换(InternalConversion,IC)
对于具有相同多重度的分子,若较高电子能级的低振动能层与较低电子能级的高振动能层相重叠时,则电子可在重叠的能层之间通过振动耦合产生无辐射跃迁。
贫燃火焰
助燃气大于化学计量的火焰。
温度最低,具氧化性,适于易解离和易电离的元素。
平均标准偏差(Standarddeviationofmean,sm)
賂•sly/N
去活化过程(Deactivation)
处于激发态分子不稳定,通过辐射或非辐射跃迁等去活化过程返回至基态。
区域宽度
用于衡量柱效及反映色谱操作条件下的动力学因素。
通常有三种表示方法:
标准偏差s:
0.607倍峰宽处的一半。
半峰宽W1/2:
W1/2=2.354s
峰底宽W:
W=4s
去极化
电极电位不随外加电压变化面变化,或者电极电位改变很小而电流变化很大的现象。
迁移电流(Migrationcurrent)
由于电极对待测离子的静电引力导致更多离子移向电极表面,并在电极上还原而产生的电流,称为迁移电流。
气固色谱
利用不同物质在固体吸附剂上的物理吸附-解吸能力不同实现物质的分离。
气液色谱
通常直接称之为气相色谱。
它是利用待测物在气体流动相和固定在惰性固体表面的液体固定相之间的分配
原理实现分离。
瑞利散射(Rayleigh)
当分子或分子集合体的尺寸远小于光的波长时所发生的散射现象。
散射光强与光的波长的入、散射粒子的
大小和极化率成反比。
溶剂效应
极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。
锐线光源
半宽度很小的谱线。
死时间(Deadtime)
不与固定相作用的物质从进样到岀现峰极大值时的时间,它与色谱柱的空隙体积成正比。
死体积
色谱柱管内固定相颗粒间空隙、色谱仪管路和连接头间空隙和检测器间隙的总和。
调整保留时间
某组份的保留时间扣除死时间后的保留时间,它是组份在固定相中的滞留时间。
同位素峰
由于天然同位素的存在,因此在质谱图上出现M+1,M+2等峰,由这些同位素所形成的峰称之为同位素峰。
调整保留体积:
某组份的保留体积扣除死体积后的体积。
误差(Bias)
测量值的总体平均值x与“真值卩”接近的程度。
即二-匸;
;
外转换(ExternalConversion,EC)
受激分子与溶剂或其它分