大学芳烃芳香性练习题和答案Word文件下载.docx
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⑶4-硝基-2-氯甲苯
（6）1-甲基慈
（9）4-羟基-5-澳-1,3-苯二磺酸
解：
（1）3-对甲苯基戊烷
（4）1,4-二甲基泰
（7）2-甲基-4-氯苯胺
（2）（Z）-1-苯基-2-丁烯
（5）8-氯-1-泰甲酸
（8）3-甲基-4羟基苯乙酮
（三）完成下列各反应式:
红色括号中为各小题所要求填充的内容。
⑴
+ClCH2CH（CH3）CH2CH3
AICI3
（过重）+CH2c}
AlCl31\
"
IVJ^C-CH2CH3；
HNO3
H2SO4
ANO2+
（5）
（CH3）2C=CH
HF
K2SO7
A
HNO3,H2SO4o*
0C
BF3OH——
CH2——CH2AlCl
CH2-CH
（CH3）3C
（1）KMnO
CH2CH2CH2CH3
（2）H3O
（主要产物）
o2n
C（CH3）3
CH2O,HCl
-_ZnCl2
C2H5Br
AlCl3
CH2cH20H
COOH
CH2-CH2-
CH2C1
C（CH3）3
O-O
cHCH2
O
（12）
（13）
2H
Pt
（10）
CH2CH2CClII
O
（14）
（15）
Zn
（A）
（B）
COCH3
CH2Cl1
—CH2（CH2）2COOH
H3O
CH2cH2c（CH3）2
OH
OAQ°
AlCl3
Zn-Hg
HCl
CHO+CH2O
OII公广C（CH2）2COOH
CH2cH33
CHCH3
Br
KOH
-
CH=CH2
CH-CH2
Br2
CC14
（四）用化学方法区别下列各组化合物:
（1）环己烷、环己烯和苯
环己烯、
（2）苯和1,3,5-己三烯
・退色
（1）环己烷卜
iX、
XJ
B3Fe
K
退色
1,3,5-己三烯
KMnO4
（五）写出下列各反应的机理:
SO3H+H3O
H+
SO3H
+H2SO4+H2O
S03H-H+,-SO3
H
（2）C6H6+C6H5CH20H+H2SO4——（C6H5）2cH2+H3O++HSO4-
H+十-H2OC•C6H5CH2
C6H5CH20H—C6H5CH20H2-C6H5cH2.
-H+
一AC6H5CH2c6H6
（箭头所指方向为电子云流动的方向!
）
C6H5\H2SO4
（3）C=CH2
叫
CH3C\
产2
C6H5
C6H5XC=CH2H+rC6H5—[CH3CH2=C（CH3）Ph
CH3/CH3
cCCH2C-Ph
CH3、，CH3
C
-H
CH2——
c]
HI、C6H5
CH3\/CH3
cz
、CH2
CH3，'
c6H5
CH3—C—Cl
（4）3C
十
aCH3—C
II
+AlCl4
|+CH
工mch
（六）己知硝基苯（Ph—NO2）进行亲电取代反应时，具活性比苯小，一NO2是第类定位基。
试部亚硝基苯（Ph—NO）进行亲电取代反应时，其活性比苯大还是小?
一NO是第几类定位基？
由于氧和氮的电负性均大于碳，在亚硝基苯中存在下列电动去的转移:
所以亚硝基苯（Ph-NO）进行亲电取代反应时，其活性比苯小，一NO是第二类定位基。
（七）写出下列各化合物一次硝化的主要产物:
H3L41COOH
高温
低温
OCH3
相关的L络合物中正电荷分散程度更大，反应活化能更低:
HNO2
B.（13）的一元硝化产物为
而不是
是因
为前者的空间障碍小,
热力学稳定。
（八）利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物?
O2N
NO
可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物:
（九）将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列:
（1）苯、间二甲苯、甲苯
（1）间二甲苯〉甲苯〉苯
（2）乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯
解释：
苯环上甲基越多，对苯环致活作用越强，越易进行硝化反应。
（2）乙酰苯胺〉氯苯〉苯乙酮
连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。
对苯环起致活作用的基团为：
一NH2,—NHCOCH3且致活作用依次减小。
对苯环起致钝作用基团为：
一Cl,一COCH3且致钝作用依次增强。
（十）比较下列各组化合物进行一元澳化反应的相对速率，按由大到小排列。
（1）甲苯、苯甲酸、苯、澳苯、硝基苯
（2）对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯
（1）一元澳化相对速率：
甲苯＞苯＞澳苯〉苯甲酸〉硝基苯
致活基团为一CH3；
致钝集团为一Br,—COOH,-NO2,且致钝作用依次增强。
（2）间二甲苯〉对二甲苯〉甲苯〉对甲基苯甲酸〉对苯二甲酸
一CH3对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。
两个甲基处于间位的致活
效应有协同效应，强于处于对位的致活效应；
一
COOH有致钝作用。
（十一）在硝化反应中，甲苯、甲基澳、平基氯和平基氟除主要的到邻和对位硝
基衍生物外，也得到问位硝基衍生物，其含量分别为3%、7%、14%和18%
试解释之。
这是一F、一Cl、一Br的吸电子效应与芳基中一CH2一的给电子效应共同作用的结果。
电负性：
F>
Cl>
Br>
邻、对位电子云密度：
甲苯〉茉基澳〉芳基氯〉茉基氟
新引入硝基上邻、对位比例：
新引入硝基上间位比例：
甲苯〈茉基澳〈茉基氯〈茉基氟
（十二）在硝化反应中，硝基苯、苯基硝基甲烷、2-苯基-1-硝基乙烷所得间位异
构体的量分别为93%、67%和13%。
为什么？
硝基是强的吸电子基
（-I、-C）,它使苯环上电子云密度大大降低，新引入基上间位。
CH2^—CH2-NO2CH>
—CH2—CH2—NO2
硝基苯
苯基硝基甲烷
2-苯基-1-硝基乙烷
硝基对苯环的-I效应迅速减弱，烧基对苯环的+C效应逐渐突显
硝化产物中，间位异构体的比例依次降低
（十三）甲苯中的甲基是邻对位定位基，然而三氟甲苯中的三氟甲基是问位定位
基。
由于氟的电负性特别大，导致F3C—是吸电子基，对苯环只有吸电子效应，而无供电子
效应，具有间位定位效应。
（十四）在A1C13催化下苯与过量氯甲烷作用在0c时产物为1,2,4.三甲苯，而在
100c时反应，产物却是1,3,5-三甲苯。
前者是动力学控制反应，生成1,2,4-三甲苯时反应的活化能较低；
后者是热力学控制反
应，得到的1,3,5-三甲苯空间障碍小，更加稳定。
（十五）在室温下，甲苯与浓硫酸作用，生成约95%的邻和对甲苯磺酸的混合物。
但在150~200c较长时间反应，则生成问位（主要产物）和对位的混合物。
试解释
之。
（提示：
问甲苯磺酸是最稳定的异构体。
高温条件下反应，有利于热力学稳定的产物（间甲苯磺酸）生成。
（十六）将下列化合物按酸性由大到小排列成序：
（3）>
（1）>
（5）>
（2）>
（4）
各化合物失去H+后得到的碳负离子稳定性顺序为:
碳负离子越稳定，H+越易离去，化合物酸性越强。
（4）。
（十七）下列反应有无错误？
若有，请予以改正。
CH2
NO2H2SO4
CH2,--NO2
错。
右边苯环由于硝基的引入而致钝，第二个硝基应该进入电子云密度较大的、左边的苯环，且进入亚甲基的对位。
I+FCH2cH2cH2c1
^CH2cH2cH2F
A1C13
FCH2CH2CH2+在反应中要重排，形成更加稳定的2o或3o碳正离子，产物会异构化。
即主要产物应该是:
rrcH
CH2F
若用BF3作催化剂，主要产物为应为
产3
CH2CI
CH2-CH3
no2
CH3COC1
A1C13
C-CH3HC1
IIO
①硝基是致钝基,
②用Zn-Hg/HCl
还原为氨基。
硝基苯不会发生傅
还原间硝基苯乙酮时,
-克酰基化反应；
不仅默基还原为亚甲基，而且还会将硝基
++C1CH=CH2
rsi<
>
I-CH=CH2
AI
CH2=CHC1分子中—C1和C=C形成多电子p—兀共轲体系，使C-C1具有部分双
键性质，不易断裂。
所以该反应的产物是
PhCH（Cl）CH3。
（十八）用苯、甲苯或蔡等有机化合物为主要原料合成下列各化合物:
（2）邻硝基苯甲酸
（4）4-硝基-2,6二澳甲苯
⑸
对硝基苯甲酸对硝基氯苯
CH=CH-CH3
COOHNO2
NO2NO2
.1-H2SO4
[*
CH3CH3
NO2H2O/H+
o~也
180C
SO3HSO3H
（3）
CI2,Fe3
A
h2soJ
CH2=CHCH2Cl
r^\]-CH2CH=CH2HCl.
CH2CHCH3
Cl
NaOH
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