第八章思考题与习题Word格式.docx

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铁铵矾。

0.1∽1mol/L

（3）法扬斯法

荧光黄

pH=7∽10.5

3．用银量法测定下列试样：

（1）BaCl2,

（2）KCl,（3）NH4Cl,（4）KSCN,（5）NaCO3+NaCl,（6）NaBr,各应选用何种方法确定终点？

为什么？

答:

（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。

因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。

（2）Cl-用莫尔法。

此法最简便。

（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。

因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。

（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。

（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。

如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。

（6）NaBr用佛尔哈德法最好。

用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。

用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。

4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？

并说明其原因。

（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;

（2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；

（3）同

（2）的条件下测定Br-；

（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；

（5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。

（1）偏高。

因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。

（2）偏低。

因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。

（3）无影响。

因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。

（4）偏低。

因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。

（5）无影响。

因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。

5．称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mLAgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。

已知20.00mLAgNO3标准溶液与21.00mLNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？

解：

设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为

和

由题意可知：

则过量的Ag+体积为：

（3.20×

20）/21=3.048mL

则与NaCl反应的AgNO3的体积为30-3.0476=26.95mL

因为nCl-=nAg+=

故

=

=0.07067mol/L

6．称取NaCl试液20.00mL,加入K2CrO4指示剂，用0.1023mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去27.00mL求每升溶液中含NaCl若干克？

题意可知

Cl-+Ag+=AgCl

mNaCl=（cM）NaCl=0.1363×

58.5=7.974g/L

7．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去23.80mL，计算银的质量分数。

由题意可知nAg=nNH4SCN=0.1000×

0.0238=0.00238mol

AgNO3﹪=（nAg×

MAg）/ms=（0.00238×

107.8682）/0.3000=85.58﹪

8．称取可溶性氯化物试样0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3标准溶液30.00mL。

过量的Ag+用0.1185mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。

据题意：

与可溶性氯化物试样作用的AgNO3的物质的量为:

9.用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/LAgNO3标准溶液25.36mL。

往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00mL试液，滴定用去AgNO3标准溶液28.42mL。

如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中食盐溶液的体积为若干升？

分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入

4.50g食盐溶液的体积.

设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：

V

解之得V=6000L

10.称取纯KIOX试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去23.36mL。

计算分子式中的x。

解：

依题意：

=0.1000×

0.02336=0.mol

即：

=0.

解之得x=3

11.取0.1000mol/LNaCl溶液50.00mL,加入K2CrO4指示剂，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，在终点时溶液体积为100.0ml,K2CrO4的浓度5×

10-3mol/L。

若生成可察觉的Ag2CrO4红色沉淀，需消耗Ag+的物质的量为2.6×

10-6mol，计算滴定误差。

滴定误差等于

（1）

式中

表示形成Ag2CrO4所消耗的Ag+浓度，它等于消耗的Ag+的物质的量除以溶液的体积。

=2.6×

10-6/0.1000=2.6×

10-5mol/L

（2）

（3）

（4）

将

（2）（3）（4）式之值代入

（1）式。

TE=2.0×

10-5+2.6×

10-5-9.0×

10-6=3.7×

10-5mol/L

12.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol//LAgNO3溶液50.00mL，以铁铵矾作指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定过量的Ag+，在终点时Fe3+的浓度为0.015mol//L。

因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施，滴定至稳定的红色不再消失作为终点。

此时FeSCN2+的浓度为6.4×

10-6mol/L.计算滴定误差。

已知FeSCN2+的形成常数K=138

解滴定误差等于

TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]

（1）

[SCN-]=

=3.1×

10-6mol/L

（2）

[Ag+]=

=3.2×

10-7mol/L（3）

[Cl-]=

=5.6×

10-4mol/L（4）

TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]=3.2×

10-7-3.1×

10-6-6.4×

10-6-5.6×

10-4=-5.710-4mol/L

重量分析法

1.重量分析对沉淀的要求是什么？

要求沉淀要完全、纯净。

对沉淀形式的要求：

溶解度要小，纯净、易于过滤和洗涤，易于转变为称量形式。

对称量形式的要求：

沉淀的组分必须符合一定的化学式、足够的化学稳定性、尽可能大的摩尔质量。

2.解释下列名词：

沉淀形式，称量形式，固有溶解度，同离子效应，盐效应，酸效应，络合效应，聚集速度，定向速度，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法，换算因数。

沉淀形式：

往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。

称量形式：

沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。

固有溶解度：

难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。

同离子效应：

当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。

盐效应：

由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。

酸效应：

溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。

配位效应：

溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时，使沉淀的溶解度增大的现象。

聚集速度：

沉淀形成过程中，离子之间互相碰撞聚集成晶核，晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些微粒可以聚集为更大的聚集体。

这种聚集过程的快慢，称为聚集速度。

定向速度：

构晶离子按一定的晶格排列成晶体的快慢，称为定向速度。

共沉淀现象：

在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。

后沉淀现象：

当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。

再沉淀：

将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再加入沉淀剂进行二次沉淀的过程。

陈化：

亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置一段时间，称为陈化。

均匀沉淀法：

在一定条件下，使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。

这种方法称为均匀沉淀法。

换算因数：

被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比，它是一个常数。

若分子、分母中主体元素的原子数不相等，应乘以适当的系数，这一比值称为“换算因数”，亦称“化学因数”。

3.活度积、溶度积、条件溶度积有何区别？

活度积：

在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中，各构晶离子活度的乘积为一个常数。

此常数称为活度积常数，简称活度积，用Kap表示之。

溶度积：

在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。

此常数称为溶度积常数，简称溶度积，用Ksp表示之。

条件溶度积：

在沉淀平衡的过程中，构晶离子在溶液中各型体的总浓度之积，用K’sp表示之。

当溶液中离子强度很小时，Kap=Ksp若溶液中离子强度大时，则两者不相等，而是Kap小于Ksp。

4.影响沉淀溶解度的因素有哪些？

主要有同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。

此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和沉淀的结构等。

5.简述沉淀的形成过程，形成沉淀的类型与哪些因素有关？

在难溶化合物的过饱和溶液中，构晶离子互相碰撞而形成晶核，其它构晶离子向晶核扩散并吸附于晶核（异相成核则为外来杂质微粒）之上，便逐渐成长为晶体。

形成沉淀的类型大体可分为三类：

晶体沉淀、凝乳状沉淀和无定形沉淀。

若溶液的相对过饱和度小时，沉淀速度很慢，沉淀主要是异相成核过程，从而可得到较大的沉淀颗粒，即晶体沉淀。

若溶液的相对过饱和度大时，沉淀速度快，沉淀是异相成核与均相成核同时进行，从而可得到较小的沉淀颗粒，即凝乳状沉淀或无定形沉淀。

6.BaSO4和AgCl的Ksp相差不大，但在相同条件下进行沉淀，为什么所得沉淀的类型不同？

因为BaSO4形成晶核的临界均相过饱和比为1000，AgCl的临界均相过饱和比则为5.5，所以虽然两者的ksp基本相等，但当加入沉淀剂时BaSO4不易超过其Q/S，不致产生太多的晶核，故生成较大的沉淀颗粒；

而AgCl则容易超过其Q/S，易形成大量的晶核，所以沉淀颗粒非常微小，而形成凝乳状沉淀。

7.影响沉淀纯度的因素有哪些？

如何提高沉淀的纯度？

影响沉淀纯度的因素有：

共沉淀现象（表面吸附、吸留与包夹、生成混晶）和后沉淀现象。

提高沉淀纯度的措施有：

选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、选择适当的洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离，