复旦有机化学课件08PPT推荐.ppt

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单烯：

通式：

CCnnHH2n2n二烯：

二烯：

多烯：

nn类型：

类型：

共轭二烯共轭二烯共轭二烯共轭二烯孤立二烯孤立二烯孤立二烯孤立二烯nn11连二烯连二烯连二烯连二烯累积二烯累积二烯累积二烯累积二烯维生素维生素维生素维生素AAnn结构结构结构结构双键不能旋转双键不能旋转双键不能旋转双键不能旋转有立体异构有立体异构有立体异构有立体异构与双键相连的原子在同一平面上与双键相连的原子在同一平面上与双键相连的原子在同一平面上与双键相连的原子在同一平面上ssss键键键键（sp（sp22-sp-sp22）pppp键键键键（p-p）（p-p）ciscistranstransnn双键的性质分析双键的性质分析双键的性质分析双键的性质分析键能键能键能键能:

ssss键键键键347kJ/mol347kJ/molpppp键键键键263kJ/mol263kJ/molpppp键活性比键活性比键活性比键活性比ssss键大键大键大键大不饱和，可加成至饱和不饱和，可加成至饱和不饱和，可加成至饱和不饱和，可加成至饱和pppp电子结合较松散，易电子结合较松散，易电子结合较松散，易电子结合较松散，易参与反应。

参与反应。

是电子供是电子供是电子供是电子供体，有亲核性。

体，有亲核性。

与亲电试剂结合与亲电试剂结合与亲电试剂结合与亲电试剂结合与氧化剂反应与氧化剂反应与氧化剂反应与氧化剂反应nn烯烃加成的三种主要类型烯烃加成的三种主要类型烯烃加成的三种主要类型烯烃加成的三种主要类型亲电加成亲电加成亲电加成亲电加成加加加加成成成成自由基加成自由基加成自由基加成自由基加成催化加氢催化加氢催化加氢催化加氢（异裂）（异裂）（异裂）（异裂）（均裂）（均裂）（均裂）（均裂）重点重点重点重点二、烯烃的亲电加成反应二、烯烃的亲电加成反应二、烯烃的亲电加成反应二、烯烃的亲电加成反应1.1.1.1.烯烃典型的亲电加成反应烯烃典型的亲电加成反应亲电试剂亲电试剂亲电试剂亲电试剂卤代烷卤代烷卤代烷卤代烷硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯醇醇醇醇邻二卤代烷邻二卤代烷邻二卤代烷邻二卤代烷bbbb-卤代醇卤代醇卤代醇卤代醇次卤酸次卤酸次卤酸次卤酸（ElectrophilicAddition）（1111）烯烃与）烯烃与）烯烃与）烯烃与HHXX的加成的加成的加成的加成（XCl,Br,I;

活性：

HIHBrHCl）例：

例：

卤代烃消除卤代烃消除卤代烃消除卤代烃消除的逆反应的逆反应的逆反应的逆反应（2222）烯烃与）烯烃与）烯烃与）烯烃与HH-OSOOSO33HH（硫酸）的加成（硫酸）的加成（硫酸）的加成（硫酸）的加成合成上应用合成上应用合成上应用合成上应用水解制备醇水解制备醇水解制备醇水解制备醇纯化有机物纯化有机物纯化有机物纯化有机物用浓硫酸处理除去烯烃用浓硫酸处理除去烯烃用浓硫酸处理除去烯烃用浓硫酸处理除去烯烃硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯（ROSO（ROSO33H）H）（乙醇和异丙醇的工业制法乙醇和异丙醇的工业制法）（3333）烯烃在）烯烃在）烯烃在）烯烃在HH+催化下催化下催化下催化下与与与与HH22OO的水合反应的水合反应的水合反应的水合反应催化剂：

催化剂：

强酸强酸强酸强酸HH22SOSO44，HH33POPO44，HBFHBF44（氟硼酸），（氟硼酸），（氟硼酸），（氟硼酸），TsOHTsOH（对甲苯磺酸）等（对甲苯磺酸）等（对甲苯磺酸）等（对甲苯磺酸）等类似反应：

类似反应：

HH+催化下催化下催化下催化下烯烃与烯烃与烯烃与烯烃与HORHOR或或或或RCOOHRCOOH的加成的加成的加成的加成催化剂催化剂醚醚醚醚酯酯酯酯（4444）烯烃与）烯烃与）烯烃与）烯烃与XX22的加成的加成的加成的加成加加加加XX22的立体化学：

反式加成为主的立体化学：

反式加成为主立体有择反应，立体有择反应，立体选择性：

立体选择性：

Br2Cl2在有机分析中的应用：

在有机分析中的应用：

鉴别烯烃鉴别烯烃鉴别烯烃鉴别烯烃例：

烯烃例：

烯烃5555溴的溴的溴的溴的CClCClCClCCl4444溶液溶液溶液溶液红棕色褪去红棕色褪去红棕色褪去红棕色褪去烯烃与卤素加成的立体化学烯烃与卤素加成的立体化学烯烃与卤素加成的立体化学烯烃与卤素加成的立体化学外消旋体（外消旋体（外消旋体（外消旋体（99%99%）苏式苏式苏式苏式（threo）（threo）：

（相同基团不（相同基团不（相同基团不（相同基团不在同一边）在同一边）在同一边）在同一边）赤式赤式赤式赤式（erythro）（erythro）：

（相同基团在（相同基团在（相同基团在（相同基团在同一边）同一边）同一边）同一边）oror（5555）烯烃与）烯烃与）烯烃与）烯烃与XOHXOH（或或或或XX22/H/H22OorOHOorOH）的反应的反应的反应的反应加加加加XOHXOH的立体化学：

反式加成为主立体有择反应立体有择反应bbbb-卤代醇卤代醇卤代醇卤代醇主要产物主要产物主要产物主要产物bbbb-卤代醇的应用卤代醇的应用卤代醇的应用卤代醇的应用制备环氧乙烷衍生物制备环氧乙烷衍生物制备环氧乙烷衍生物制备环氧乙烷衍生物机理机理机理机理分子内分子内SN2（66）烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）烯烃亲电加成取向（反应的区位选择性）MarkovnikovMarkovnikov规则（马氏规则）规则（马氏规则）规则（马氏规则）规则（马氏规则）MarkovnikovMarkovnikov规则：

规则：

氢原子氢原子氢原子氢原子总是加在总是加在总是加在总是加在含氢较多含氢较多含氢较多含氢较多的碳上的碳上的碳上的碳上nn烯烃亲电加成反应小结烯烃亲电加成反应小结烯烃亲电加成反应小结烯烃亲电加成反应小结卤代烷卤代烷卤代烷卤代烷硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯邻二卤代烷邻二卤代烷邻二卤代烷邻二卤代烷bbbb-卤代醇卤代醇卤代醇卤代醇醇醇醇醇醚醚醚醚酯酯酯酯取代环氧乙烷取代环氧乙烷取代环氧乙烷取代环氧乙烷亲电加成的一般形式亲电加成的一般形式亲电加成的一般形式亲电加成的一般形式亲电部分：

亲电部分：

与双键与双键与双键与双键pppp电子电子电子电子结合结合结合结合亲核部分：

亲核部分：

与碳正离子与碳正离子与碳正离子与碳正离子结合结合结合结合EElectrophileslectrophiles（亲电试剂）（亲电试剂）（亲电试剂）（亲电试剂）NuNucleophilescleophiles（亲核试剂）（亲核试剂）（亲核试剂）（亲核试剂）决速步骤决速步骤决速步骤决速步骤2.2.亲电加成反应机理亲电加成反应机理（I）（I）碳正离子机理碳正离子机理（11）与）与）与）与HXHX的加成机理的加成机理的加成机理的加成机理机理：

机理：

反应进程图反应进程图反应进程图反应进程图过渡态过渡态过渡态过渡态II过渡态过渡态过渡态过渡态IIII中间体中间体中间体中间体反应进程分析反应进程分析反应进程分析反应进程分析产物产物产物产物（22）与）与）与）与HH22SOSO44的的的的加成机理加成机理加成机理加成机理机理机理机理机理注意：

注意：

机理有三步机理有三步（3333）酸催化下烯烃与）酸催化下烯烃与）酸催化下烯烃与）酸催化下烯烃与水水水水的加成（水合反应）机理的加成（水合反应）机理的加成（水合反应）机理的加成（水合反应）机理例例例例主要产物形成机理主要产物形成机理主要产物形成机理主要产物形成机理2o碳正离子碳正离子nn酸催化下烯烃与酸催化下烯烃与酸催化下烯烃与酸催化下烯烃与醇醇醇醇的加成机理的加成机理的加成机理的加成机理产物的形成机理产物的形成机理产物的形成机理产物的形成机理机理分三步，与机理分三步，与机理分三步，与机理分三步，与水合反应类似水合反应类似水合反应类似水合反应类似nn酸催化下烯烃酸催化下烯烃酸催化下烯烃酸催化下烯烃与与与与酸酸酸酸的加成机理的加成机理的加成机理的加成机理机理：

羰基氧注意：

羰基氧为亲核中心为亲核中心羰基氧羰基氧作为碱作为碱ll羧基上羰基氧和羟基氧的羧基上羰基氧和羟基氧的羧基上羰基氧和羟基氧的羧基上羰基氧和羟基氧的碱性碱性碱性碱性和和和和亲核性亲核性亲核性亲核性问题问题问题问题亲核性亲核性亲核性亲核性较稳定较稳定较稳定较稳定正电荷分散在正电荷分散在正电荷分散在正电荷分散在两个氧原子上两个氧原子上两个氧原子上两个氧原子上正电荷集正电荷集正电荷集正电荷集中在一个中在一个中在一个中在一个氧原子上氧原子上氧原子上氧原子上不稳定不稳定不稳定不稳定共振关系共振关系碱性碱性碱性碱性较稳定较稳定较稳定较稳定正电荷分散在正电荷分散在正电荷分散在正电荷分散在两个氧原子上两个氧原子上两个氧原子上两个氧原子上正电荷集正电荷集正电荷集正电荷集中在一个中在一个中在一个中在一个氧原子上氧原子上氧原子上氧原子上不稳定不稳定不稳定不稳定共振关系共振关系共振论共振论共振论共振论本章本章本章本章（44）MarkovnikovMarkovnikov规则规则规则规则的解释的解释的解释的解释中间体正碳离中间体正碳离子的稳定性决子的稳定性决定加成的取向定加成的取向例：

22oo正碳离子正碳离子正碳离子正碳离子较稳定较稳定较稳定较稳定11oo正碳离子正碳离子正碳离子正碳离子较不稳定较不稳定较不稳定较不稳定强吸电子基团强吸电子基团强吸电子基团强吸电子基团例：

下列加成不遵守例：

下列加成不遵守MarkovnikovMarkovnikov规则，请给出合理的解释规则，请给出合理的解释规则，请给出合理的解释规则，请给出合理的解释（55）亲电加成中的碳正离子重排）亲电加成中的碳正离子重排）亲电加成中的碳正离子重排）亲电加成中的碳正离子重排重排现象重排现象重排现象重排现象碳正离子的证据碳正离子的证据碳正离子的证据碳正离子的证据重排产物重排产物重排产物重排产物机理机理机理机理HH迁移迁移迁移迁移nn思考题思考题思考题思考题写出机理解释产物的形成写出机理解释产物的形成写出机理解释产物的形成写出机理解释产物的形成预测下列亲电加成反应的主要产物，并写出机理予以解释预测下列亲电加成反应的主要产物，并写出机理予以解释预测下列亲电加成反应的主要产物，并写出机理予以解释预测下列亲电加成反应的主要产物，并写出机理予以解释ll一些支持一些