定量分析简明教学教程课后答案解析Word文件下载.docx

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纯FeSO4·

7H2O试剂中w（Fe）的理论值是：

di分别为：

0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01%

6解：

1-7解：

用Q值检验法：

12.47应保留

用4检验法：

12.47%应保留

1-8解：

解法1

S=0.03%

有系统误差

解法2

因为21.42%不在平均值置信区间内

有系统误差

1-9解：

S1=0.6%S2=0.9%

S1和S2间无显著性差异

两组数据平均值有显著性差异，有系统误差，即温度对测定结果有影响。

1-10解：

30.12%为可疑值

解法1：

Q检验法：

30.12%应舍

解法2：

4d检验法：

1-11解：

（1）用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：

计算结果应以三位有效数字报出。

（2）已知pH=4.75,c（H+）=1.810-5（pH=4.75为两位有效数字）

（3）已知c（H+）=2.2010-3molL-1,pH=2.658

《定量分析简明教程》第二章习题答案

2-2

（6）答：

分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在500~600C条件下干燥。

如不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。

H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。

因H2C2O42H2O试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。

若将H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。

2-3

（1）H2C2O42H2O和KHC2O4H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时，－△n（H2C2O42H2O）:

－△n（NaOH）=1:

2；

－△n（NaOH）:

－△n（KHC2O4H2C2O42H2O）=3:

1。

（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB（C6H5）4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA—Hg（）溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA：

KB（C6H5）4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg（C6H5）++4H2Y2-+H3BO3+K+

H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+

K+与Zn2+的物质的量之比为1:

4。

2-4解：

m（NaOH）=c（NaOH）v（NaOH）M（NaOH）=0.1mol·

L-10.500L40g·

mol-1=2g

c（H2SO4稀）v（SO4稀）=c（H2SO4浓）V（H2SO4浓）

0.2molL-10.500L=17.8molL-1V（H2SO4浓）

V（H2SO4浓）=5.6mL

2-5解：

2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2

－△n（Na2CO3）=－（1/2）△n（HCl）

2-6解：

2-7解：

（反应式略）

－△n（NaOH）=－△n（KHC8H4O4）

m（KHC8H4O4）=c（NaOH）v（NaOH）M（KHC8H4O4）=

0.1molL-10.020L204.2gmol-1=0.4g

－△n（H2C2O42H2O）=－（1/2）△n（NaOH）

m（H2C2O42H2O）=（1/2）0.1molL-10.020L126gmol-1=0.13g

2-8解：

滴定反应：

Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O

－△n（Na2B4O710H2O）=－（1/2）△n（HCl）

－△n（B）=-2△n（HCl）

2-9解：

CO32-+2H+=CO2+H2O

－△n（CO32-）=－（1/2）△n（HCl）

－△n（BaCO3）+{－△n（Na2CO3）}=－（1/2）△n（HCl）

解w（BaCO3）=44.4%w（Na2CO3）=55.6%

2-10解：

Al3++H2Y2-=AlY-+2H+

-△n（Al3+）=-△n（EDTA）-△n（Al2O3）=-（1/2）△n（EDTA）

Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+

-△n（Zn2+）=-△n（EDTA）

2-11解：

ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O

-△n（ClO3-）=-（1/6）△n（Fe2+）-△n[Ca（ClO3）2]=-（1/12）△n（Fe2+）

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

n（Fe2+）=6n（Cr2O72-）2-12解：

Ca2++C2O42-=CaC2O4

CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+

5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O

-△n（CaO）=-△n（Ca）=-（5/2）△n（MnO4-）

《定量分析简明教程》第三章习题答案

3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y4-的pKb3为：

pKb3=pKw－pKa4=14－2.75=11.25

3-2解：

x（HAc）=1－0.99=0.01

c（Ac－）=0.990.1mol·

L－1=0.099mol·

L－1

c（HAc）=0.010.1mol·

L－1=0.001mol·

3-3

（1）H3PO4的PBE：

c（H+）=c（H2PO4－）+2c（[HPO42－]+3c（[PO43－]+c（OH－）

（2）Na2HPO4的PBE：

c（H+）+c（H2PO4－）+2c（[H3PO4]=c（[PO43－]+c（OH－）

（3）Na2S的PBE：

c（OH-）=c（HS－）+2c（H2S）+c（H+）

（4）NH4H2PO4的PBE：

c（H+）=c（NH3）+2c（PO43－）+c（HPO42－）+c（OH－）－c（H3PO4）

（5）Na2C2O4的PBE：

c（OH－）=c（HC2O4－）+2c（H2C2O4）+c（H+）

（6）NH4Ac的PBE：

c（H+）+c（HAc）=c（NH3）+c（OH－）

（7）HCl+HAc的PBE：

c（H+）=c（OH－）+c（HCl）+c（Ac－）

（8）NaOH+NH3的PBE：

c（OH－）=c（NH4+）+c（H+）+c（NaOH）

3-4解：

一元弱酸HA与HB混合溶液的PBE：

c（H+）=c（A－）+c（B－）+c（OH－）

（1）将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c（H+）的精确式：

（1）由PBE：

c（H+）=c（A－）+c（B－）+c（OH－），若忽略c（OH－）,则：

c（H+）=c（A－）+c（B－），计算c（H+）的近似公式为：

（2）再若{c（HA）/c}/KHa，{c（HB）/c}/KHB均较大，则ceq（HA）c0（HA），ceq（HB）c0（HB），计算[H+]的近似公式为：

3-5计算下列溶液的pH值：

（1）,c（H3PO4）=0.20molL－1

因为Ka1/Ka2>

10，（c/c）/Ka2>

102.44，只考虑H3PO4的第一步解离

又因为（c/c）Ka1>

10-12.61,（c/c）/Ka1=29<

102.81，用近似式计算：

pH=1.47

（3）c（Na3PO4）=0.1molL－1

Na3PO4Kb1=2.110－2，Kb2=1.610－7,Kb3=1.410－12

因为Kb1/Kb2>

10，（c/c）/Kb2>

102.44，只考虑Na3PO4的第一步解离

又因为（c/c）Kb1>

10－12.61，（c/c）/Kb1<

pOH=1.44，pH=12.56

（4）c（NH4CN）=0.1molL-1

NH4CN为两性物质，其酸常数pKa（NH4+）=9.25，其共轭酸的酸常数pKa（HCN）=9.31

用最简式计算：

pH=9.28

3-6答：

若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH突跃范围小，滴定的终点误差大。

标准溶液的浓度大约为0.1molL-1左右，若浓度太稀，则pH突跃范围小，滴定的终点误差大。

3-7下列说法哪些正确：

（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则Ka较大的弱一元酸：

b.突跃范围大；

c.计量点pH较低。

（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是：

f.指示剂的结构

（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若Ka（HA）=Ka1（H2A），则：

b.HA突跃较大

3-8解：

（1）Kb（NaCN）=Kw/Ka（HCN）=2.010－5

因为（c/c）Kb>

10-8

能用HCl标准溶液准确滴定NaCN

HCl+NaCN=HCN+NaCl

化学计量点时c（HCN）=0.05molL－1

pH=5.30

选择甲基红指示剂

（2））Kb（NaAc）=Kw/Ka（HAc）=5.610－10

因为（c/c）Kb<

不能用HCl标准溶液直接滴定NaAc。

也不能用返滴定法测定。

（3）Ka（HCOOH）=1.710－4

因为（c/c）Ka>

10－8

能用NaOH标准溶液直接滴定HCOOH

化学计量点时c（HCOONa）=0.05molL－1

pOH=5.78pH=8.22

选酚酞指示剂

3-9解

（1）用NaOH标准溶液滴定c（HCl）=0.1molL-1，c（NH4Cl）=0.1molL-1的混合溶液，因Ka（NH4+）10-9,达第一化学计量点有突跃，可测强酸的分量。

此时溶液中c（NH4Cl）=0.1molL-1/2=0.05molL-1

pH=5.28

因为Ka（NH4+）<

10-7

不能用NaOH滴定，即不能测总酸量。

（2）用NaOH标准溶液滴定c（HCl）=0.1molL-1