有机化学第二版 高占先著 第十二章课后答案Word文件下载.docx
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（3）B＞A。
胺的活性。
12-3将下列各组化合物按碱性由强至弱的次序排列。
（1）A＞C＞D＞B＞E；
（2）E＞A＞B＞C＞D。
胺的碱性。
12-4完成下列反应。
含氮化合物的化学性质。
12-5试用化学方法鉴别下列各组化合物。
（1）A．CH3CH2NH2B.（CH3CH2）2NHC.（CH3CH2）3N
（1）、方法1：
利用Hinsberg试验法鉴别
方法2：
与HNO2反应
方法1简单，现象明显。
胺、酚、醇的鉴别。
12-6如何用化学方法提纯下列化合物？
（1）苯胺中含有少量硝基苯
（2）三苯胺中含有少量二苯胺
（3）三乙胺中含有少量乙胺（4）乙酰苯胺中含有少量苯胺
解：
（1）加HCl使苯胺成盐，去除油层中硝基苯，水层中用NaOH水溶液处理分出油层苯胺。
（2）利用三苯胺近于中性，加HCl水溶液使二苯胺成盐，然后用乙醚萃取出三苯胺，蒸掉乙醚。
（3）加入对甲苯磺酰氯；
NaOH，H2O，乙胺转变为钠盐，然后水蒸气蒸馏，蒸出三乙胺。
（4）加HCl水溶液，使苯胺成盐进入水相，然后用乙醚萃取出乙酰苯胺。
伯、仲、叔胺的分离方法。
12-7完成下列转化。
（1）丙烯→异丙胺
相同碳数胺的制备。
（2）正丁醇→正戊胺和正丙胺
制备多一个和少一个碳原子的胺的方法。
（3）乙烯→1,4-丁二胺
增加2个碳原子的二元胺制备
（4）CH3（CH2）3Br→CH3CH2CH2CH2NH2
Gabriel合成伯胺。
此法产率高，适合于实验室制备纯净的伯胺。
双烯合成，腈的还原。
酮的亲核加成反应；
重氮盐的生成及性质；
Pinacol重排。
酮转化为烯胺，活化α-碳原子；
Michael加成反应。
12-8完成下列合成反应。
酚的甲基化反应；
醇的性质；
腈的还原。
氨基保护；
偶合反应。
Kolbe-Schmitt反应；
硝化反应；
还原反应；
酯化反应。
醚的制备；
Claisen重排；
硝化反应。
环氧乙烷与胺的反应；
羧酸及其衍生物的相互转化。
12-9以甲苯或苯为起始原料合成下列化合物（其它试剂任选）。
芳环上的亲电取代反应及定位规则；
硝基还原。
硝基选择性还原；
重氮化反应。
氨基的引入与去除方法。
α-氢的卤代反应；
还原反应。
重氮化反应；
用重氮化法合成步骤较多。
苯酚的制备；
磺化反应占位；
苯的硝化；
卤代反应；
偶合反应等。
Friedel-Crafts反应；
溴化反应；
羰基还原。
12-10以苯及萘为起始原料合成下列化合物（其它试剂任选）。
萘酚的制备；
萘环上的亲电取代反应及定位规律；
重氮盐的性质；
12-11写出下列反应的合理反应机理。
碳正离子的性质。
碳正离子的重排。
氰基还原；
胺与酮的亲核加成-消除消反应。
12-12根据下列反应，试确定A的构造式。
季铵盐的热消除反应。
12-13
（1）利用RX和NH3合成伯胺的过程有什么副反应？
（2）如何避免或减少这些副反应？
（3）在这一合成中哪一种卤代烷不合适？
（1）可发生二烷基化、三烷基化反应，生成R2NH和R3N；
（2）使NH3大量过量，以增加RX和NH3的碰撞机会生成RNH2；
（3）叔卤代烃将发生消除反应，芳卤ArX也不易发生该反应。
RX与NH3反应制备伯胺的条件。
12-14推测A~E的构造式。
硝基化合物的性质；
酸的性质；
亲电取代反应的定位规律；
氧化反应。
12-15推测A~E的构造式。
D是共轭二烯，A是直链伯胺。
酰胺的Hofmann降解反应；
季铵盐的生成；
季铵碱的Hofmann消除反应；
双烯合成反应；
热力学控制。
12-16请解释在偶合反应中所使用的下列条件：
（芳胺重氮化过程中加入过量无机酸；
（2）与ArNH2进行偶合时介质为弱酸性；
（3）与ArOH偶合时，介质为弱碱性溶液。
提示：
（1）使ArNH2转变为盐，避免发生偶合反应；
（2）；
若在碱性条件下：
不能发生偶合反应；
若在酸性条件下：
芳环钝化，不能发生偶合反应。
（3）若在强酸下，ArOH的离子化受到抑制，ArO-的浓度降低，不利于偶合反应。
若在弱碱性条件下，ArOH可生成，ArO-，偶合反应活性增加，且由于碱性弱，不发生下列反应。
偶合反应的条件。
12-17试总结硝基苯在酸性、碱性和中性介质中还原的产物。
（见教材P446）。
12-18下列式子中，哪一个最能代表重氮甲烷？
（1）式
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