海资版水域环境监测改良版终稿Word格式.docx

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1）水生生物急性毒性试验是测定高浓度污染物在短时期（一船不超过几天）内对水生生物所产生的急性毒性作用，用以评价污染物毒性的实验方法。

2）水生生物亚急性毒性试验是测定低浓度污染物在较长时期（一般不超过3个月）内对水生生物所产生的毒性作用，用以评价污染物毒性的一种实验方法。

3）水生生物慢性毒性试验是测定低浓度污染物对水生生物生活周期内的毒性作用，用以评价污染物毒性的实验方法。

化学需氧量

•在一定的条件下，水中的各种有机物质与外加的强氧化剂（如K2Cr2O7、KMnO4等）作用时所消耗的的氧量（强氧化剂的化合氧，而不是溶解氧）。

结果一般用mg/L表示

•根据所用的强氧化剂的不同，可分成：

–重铬酸钾耗氧量——习惯上称化学需氧量，COD

–高锰酸钾耗氧量——习惯上称耗氧量，OC，又称高锰酸钾指数

生物放大

生物放大指某些在自然界不能降解或难降解的化学物质，在环境中通过食物链的延长和营养级的增加在生物体内逐级富集，浓度越来越大的现象。

生物浓缩？

生物浓缩（biologicalconcentrations/bio-concentration）从受污染的水体中难以测定出汞化合物，但在水中栖息的鱼体中却能检测出若干ppm的汞，而在常吃这种鱼肉的动物和人体内，也能检测出数倍于鱼的汞量。

这种有害物质，在生物体内积聚浓缩现象，称为生物浓缩。

生态监测？

生态监测是指利用物理、化学、生化、生态学等技术手段，对生态环境中的各个要素、生物与环境之间的相互关系、生态系统结构和功能进行监控和测试

溶解氧水中的溶解氧是指水中的分子氧

半数致死量：

半数致死量（LD50）表示在规定时间内，通过指定感染途径，使一定体重或年龄的某种动物半数死亡所需最小细菌数或毒素量。

半数致死浓度：

在动物急性毒性试验中,使受试动物半数死亡的毒物浓度，用LC50表示。

消减站位：

反应海域对污染物的稀释净化情况，设置在控制断面（点）的下游，主要污染物浓度有显著下降处。

酸碱污染

污染水体中的酸主要来自酸雨、矿山排水和各类工厂特别是化工厂的生产废水。

碱主要来源于碱法造纸、化学纤维、制碱、制革以及炼油等工业废水。

酸性废水或碱性废水中和处理后可产生盐，而且这两类废水与地表物质相互反应也能生成一般元机盐类，所以酸和碱的污染必然伴随着无机盐类的污染。

比表面积

比表面积＝＝＝＝1.13（cm/g）

细菌总数—单位体积水中的细菌总量

细菌总数法是细菌学检验法的一种主要方法。

它是指1mL水样在营养琼脂培养基上，于37℃经24h培养后所生长的细菌茵落的总数

大肠杆菌总数—体积水中的大肠杆菌总量。

溶解氧的测定过程原理方法步骤计算（为什么要减去两毫升）详见实验指导P232

Ø

溶解在水中的分子态氧称为溶解氧，常用DO表示。

测定方法:

•清洁水：

碘量法

•受污染的地面水和工业废水：

修正的碘量法或氧电极法

碘量法测定溶解氧

方法原理：

本法适用于大洋或近岸海水及河水、河口水溶解氧的测定

用锰（Ⅱ）在碱性介质中与溶解氧反应生成亚锰酸（H2SO4），再在酸性介质中使亚锰酸和典化钾反应，析出典（Ⅰ2），最后用硫代硫酸钠（Na2S2O3）滴定析出的Ⅰ2的量，其反应如下:

溶氧固定：

MnSO4+2NaOH—Mn（OH）↓（白色）+Na2SO4;

2Mn（OH）2+O2—2H2MnO3↓

酸化：

H2MnO3+2H2SO4+2KI=MnSO4+I2+K2SO4+3H2O

滴定：

2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6

合并上述各式得Na2S2O3相当于1/4O2

即滴定每消耗1摩尔的Na2S2O3，相当于水中有1/4摩尔的O2

测定方法：

水样固定：

依次加MnSO4和KI-NaOH溶液，盖紧瓶盖颠倒至少20次，静置沉淀

酸化滴定：

倒少许清液至碘量瓶，水样中加1mlH2SO4，摇匀至沉淀溶解再倒入碘量瓶，用Na2S2O3滴定至淡黄再加淀粉溶液继续滴定至无色，倒出少量回洗水样瓶再倒回继续滴定至无色。

水样的保存加什么固定剂：

选择性能稳定、杂质含量低的材料制做的容器石英聚乙烯聚四氟乙烯硼硅玻璃

保存水样的方法有以下几种：

1．冷藏或冷冻法冷藏或冷冻的作用是抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速度。

2．加入化学试剂保存法

（l）加入生物抑制剂：

如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加入HgCl2，可抑制生物的氧化还原作用；

对测定酚的水样，用H3PO4调至pH为4时，加入适量CuSO4，即可抑制苯酚菌的分解活动。

（2）调节pH值：

测定金属离子的水样常用HNO3酸化至pH为l－2，既可防止重金属离子水解沉淀，又可避免金属被器壁吸附，测定氟化物或挥发性酚的水样加入NaOH调至pH为12时，使之生成稳定的酚盐等。

（3）加入氧化剂或还原剂：

如测定汞的水样需加入HNO3（至pH<

1）和K2Cr2O7（0.05%），使汞保持高价态；

测定硫化物的水样，加入抗坏血酸，可以防止被氧化；

测定溶解氧的水样则需加入少量硫酸萌和碘化钾—氢氧化钠溶液固定溶解氧（还原）等。

应当注意，加入的保存剂不能干扰以后的测定，保存剂的纯度最好是优级纯的，还应作相应的空白试验，对测定结果进行校正。

保存剂

作 

用

适 

用 

范 

围

HgCl2

HNO3

H2SO4

NaOH

抑制微生物生长

防止金属沉淀

抑制微生物生长，与碱作用

防止化合物的挥发

各种形式的氮和磷

多种金属

含有机物水样（COD、TOC、油和油脂）、胺类

氰化物、有机酸、酚类

氰化物毒性是剧毒物质，氰化物在体内抑制细胞色素氧化酶的正常功能，造成组织内部窒息。

氰化物是剧毒物质，一般人只要一次误服0.1克左右氰化物就会死亡，敏感的人甚至口服0.06克就可致死。

简单氰化物：

有剧毒，NaCN、KCN

络合氰化物：

化学性质与毒性不同Cu（CN）42-、Cu（CN）4-、Zn（CN）42-等极毒；

Fe（CN）64-毒性较小

水样的保存温度（一般情况）2-5℃

贮存水样的容器可能吸附欲测组分，或者沾污水样，因此要选择性能稳定、杂质含量低的材料制做的容器。

常用的容器材质有棚硅玻璃、石英、聚乙烯和聚四氟乙烯。

其中，石英和聚四氟乙烯杂质含量少，但价格昂贵，一般常规监测中广泛使用聚乙烯和跚硅玻璃材质的容器。

水样的运输时间，通常以24小时作为最大允许时间，最长贮放时间一般为：

清洁水---72h；

轻污染水样---48h；

严重污染水样---12h；

汞的毒性

汞的毒性因其化学形态的不同而有很大差别。

经口摄入体内的元素汞基本上是无毒的，但通过呼吸道摄入的气态汞是高毒的；

单价汞的盐类溶解度很小，基本上也是无毒的，但人体组织和血红细胞能将单价汞氧化为具有高度毒性的二价汞。

有机汞化合物是高毒性的，而生活在受汞污染水中的鱼，其体内含有的汞几乎都是甲基汞。

例如20世纪50年代和60年代在日本的水俣市和新漓市分别出现的水俣病即是由甲基汞中毒引起的神经性疾病。

这种疾病是由于工厂（如乙醛生产工厂）废液中甲基汞排入水系，又通过食物链浓集于鱼体内，最后被人经口摄取所致。

水俣病在日本曾引起近千人死亡。

因甲基汞致人死命的事件还曾在伊拉克、危地马拉、巴基斯坦等国发生过

痛痛病等病症的原因（金属致病）。

危害

镉对生物机体的毒性像大多数其他重金属那样通常与抑制酶系统的功能有关。

人体的镉中毒主要是通过消化道与呼吸道摄取被镉污染的水、食物和空气而引起的。

如偏酸性或溶解氧值偏高的供水易腐蚀镀锌管路而溶出镉，通过饮水进入人体。

如长期吸烟者的肺、肾、肝等器官中含镉量超出正常值1倍，烟草中的镉来源于含镉的磷肥。

镉在人体内的半减期长达10年~30年，对人体组织和器官的毒害是多方面的，能引起肺气肿、高血压、神经痛、骨质松软、骨折、肾炎和内分泌失调等病症。

在日本曾发生过骇人听闻的“痛痛病”，镉中毒的受害者开始是腰、手、脚关节疼痛，延续几年后，全身神经痛和骨痛，最后骨髓软化萎缩，自然骨折，直至在虚弱疼痛中死亡。

有关报道指出，男性前列腺癌疾患也与人体摄入过量镉有关。

不同元素不同价态的毒性（铬铜等）

从低毒到高毒：

三价铬、五价砷、无机汞转化为更毒的六价铬、三价砷、甲基汞

全世界有名的“公害病”-水俣病和骨痛病。

就是分别由汞污染和镉污染引起的。

通常将比重大于五的金属称为重金属。

砷是非金属，但是它的毒性及某些性质类似于重金属，所以将砷对水域的污染列入重金属污染其中。

1.铅

四甲基铅和四乙基铅本身不具有毒性。

在肝脏中通过去烷基化生成三烷基化合物才是毒性的根源。

表观上四甲基铅的毒性明显低于四乙基铅，这是因为前者去烷基化速率较慢的缘故。

2．铜

铜污染主要是2价铜引起的，如氯化铜、硝酸铜在低浓度就可引起鱼鳃上皮细胞萎缩，血液中氧流动缓慢，肾肝坏死，也可积累在生物体内。

3.锌对海洋的污染和生物对锌的富集

正常海水中锌的浓度为5微克/升左右。

近岸被污染的海水中锌的浓度比大洋水高五到十倍。

实验得出：

当海水中铜的浓度为0.02—0.1毫克/升，锌的浓变为0.1—0.4毫克/升，就会使牡蛎着绿色，而成为绿色牡蛎。

4.砷、铬及其它重金属

（一）砷

砷的毒性不仅取决于它的浓度更主要取决干它的化学形态。

元素砷本无毒，砷化合物具不同毒性，五价砷的低浓度下是无毒的，但三价砷却是剧毒物质，工业生产中的砷大部分以三价的形式存在。

三氧化二砷对人的中毒剂量为0.01—0.025克，致死量为0.06—0.20克。

砷中毒大都是由饮料中含砷所致。

二）、铬的来源及危害

铬对人的毒害作用类似于砷，其毒性不仅取决于它的浓度，同时也取决于它的化学形态.六价铬对人的致死量为5克，人的皮肤与浓度为100毫克/升的铬溶液接触，就会发生皮炎、浮肿和溃疡等.三价铬和六价铬对人体健康都有害，被怀疑有致癌作用。

一般认为六价铬的毒性强，更易被人体吸收，而且在人体内蓄积，危险性更大。

世界各国饮用水标准中六价铬的浓度多规定为0.05毫克/升。

重点：

标准曲线的基本原理和一般过程

绘制标准曲线：

依照水样介质条件，配制系列汞标准溶液。

分别吸取适量汞标准溶液于还原瓶内，加入氯化亚锡溶液，迅速通入载气，记录表头的最高指示值或记录仪上的峰值。

以经过空白校正的各测量值（吸光度）为纵坐标，相应标准溶液的汞浓度为横坐标，计算线性方程

绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与样品分析步骤相比有所省略，如省略样品的前处理）

取6个50ml具塞比色管，分别加入0，0.10,0.20,0.30,0.40,0.50ml亚硝酸盐标准使用溶液（）加水至标线，混匀，标准系列各点的浓度分别为0，,010,0.20,0.30,0.40,0.50mg/L.

2、各加入1.0ml磺胺溶液（10g/L），混匀。

放置5min

3、各加入1.0ml盐酸奈乙胺溶液（1g/L），混匀，放置15min

4、选543nm波长，5cm测定池，以水做参比测其吸光值为A。

其中零刻度为标准空白吸光值

5、以吸光值（Ai，A0）为纵坐