石油类测定方法Word格式.docx

石油类测定方法Word格式.docx

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当油品组分中芳烃数目不同时，所产生的荧光强度差别很大。

2．水样的采集和保存

采集的样品必须有代表性。

当只测定水中乳化状态和溶解性油时，要避开漂浮在水表面的油膜。

一般在水表面以下20—50cm处取水样。

若要连同油膜一起采集，要注意水的深度、油膜厚度及覆盖面积。

采集瓶应为广口定容的（如500或1000m1）清洁玻璃瓶，用溶剂清洗干净，勿用肥皂洗。

每次采样时，应装水样至标线。

测定矿物油要单独采样，不得在实验室中再分样。

水样采集量应根据水中油的浓度及所采用的分析方法而定，分别装于2—3个瓶内，以便进行平行样测定。

为保存水样，采集样品前，可向采集瓶内加硫酸（每升水样加l十1硫酸5ml），以抑制微生物活动。

若不能当天分析时，可置于低温4℃下保存。

（一）重量法

概述

1．方法原理

以硫酸酸化水样，用石油醚萃取矿物油，蒸除石油醚后，称其重量。

2．干扰

此法测定的是酸化样品中可被石油醚萃取的、且在试验过程中不挥发的物质总量。

溶剂去除时，使得轻质油有明显损失。

由于石油醚对油有选择地溶解，因此，石油的较重成份中可能含有不为溶剂萃取的物质。

仪器

（1）分析天平。

（2）恒温箱。

（3）恒温水浴锅。

（4）1000m1分液漏斗。

（5）干燥器。

（6）直径11cm中速定性滤纸。

试剂

（1）石油醚：

将石油醚（沸程30一60℃）重蒸馏后使用。

100ml石油醚的蒸干残渣不应大于0．2mg。

（2）无水硫酸钠：

在300℃马福炉中烘lh，冷却后装瓶备用。

（3）1十1硫酸

（4）氯化钠

步骤

（1）在采样瓶上作一容量记号后（以便此后测量水样体积），将所收集的大约1L已经酸化（pH<

2）水样，全部转移到分液漏斗中，加入氯化钠，其量约为水样量的8%。

用25ml石油醚洗涤采样瓶并转入分液漏斗中，充分振摇3min，静置分层并将水层放入原采样瓶内，石油醚层转入100ml锥形瓶中。

用石油醚重复萃取水样两次，每次用量25ml，合并三次萃取液于锥形瓶中。

（2）向石油醚萃取液中加入适量无水硫酸钠（加入至不再结块为止），加盖后，放置0.5h以上，以便脱水。

（3）用预先以石油醚洗涤过的定性滤纸过滤，收集滤液于100ml已烘干至恒重的烧杯中，用少量石油醚洗涤锥形瓶、硫酸钠和滤纸，洗液并入烧杯中。

（4）将烧杯置于65±

5℃水浴上，蒸出石油醚。

近干后再置于65±

5℃恒温箱内烘干1h，然后放入干燥器中冷却30min，称量。

计算

油（mg／L）＝

式中，m1——烧杯加油总重量（g）；

m2——烧杯重量（g）；

V——水样体积（ml）。

精密度和准确度

2个实验室分析含22.5mg/L油的统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为2.0%，实验室间相对标准偏差为7.0%；

相对误差为–5.0%。

注意事项

（l）分液漏斗的活塞不要涂凡士林。

（2）测定废水中石油类时，若含有大量动、植物性油脂，应取内径20mm，长300mm,一端呈漏斗状的硬质玻璃管，填装100mm厚活性层析氧化铝（在150-160℃活化4h，未完全冷却前装好柱），然后用10ml石油醚清洗。

将石油醚萃取液通过层析柱，除去动、植物性油脂，收集馏出液于恒重的烧杯中。

（3）采样瓶应为清洁玻璃管，用洗涤剂清洗干净（不要用肥皂）。

应定容采样，并将水样全部移入分液漏斗测定，以减少油类附着于容器壁上引起的误差。

（二）非分散红外法

概述

本法系利用石油类物质的甲基（一CH3）、亚甲基（一CH2一）在近红外区（3.4µ

m）的特征吸收，作为测定水样中油含量的基础。

标准油采用受污染地点水中石油醚萃取物。

根据我国原油组份特点，也可采用混合石油烃作为标准油，其组成为：

十六烷﹕异辛烷﹕苯＝65﹕25﹕10（V／V）。

2．干扰及消除

本法有一定程度的选择性，可克服重量法中所论及的共萃取的干扰。

所有含甲基、亚甲基的有机物质都将引起干扰。

当测定石油类时，应将动、植物性油脂以及脂肪酸物质预先分离。

石油中较重的成份会有大量不溶于三氯三氟乙烷的物质，致使测定结果偏低。

仪器

（1）非分散红外测油仪。

（2）10ml（或20ml）注射器。

（3）25µ

l微量注射器。

（4）10m1容量瓶。

（5）聚氟乙烯亲油性滤纸（溶剂与水分离专用滤纸）。

（1）三氯三氟乙烷（或四氯化碳）。

（2）正十六烷。

（3）异辛烷。

（4）苯。

（5）化学纯活性炭。

（6）标准油：

将十六烷、异辛烷和苯，按65﹕25﹕10（V／V）的比例，配制混合石油烃溶液作为标准油。

（7）标准油贮备液：

①准确称取0.1000g标准油品，溶于100m1三氯三氟乙烷（或四氯化碳，下同）中，配成每毫升含1.00mg的标准油贮备溶液。

②吸取10µ

l标准油品，注入10ml容量瓶中，用三氯三氟乙烷稀释至标线，即制得1000mg／L的标准油贮备溶液（本法测定中，标准油品的密度按1.0g／m1计）。

根据测定范围的需要，再稀释成所需的浓度值。

步骤

（1）按仪器说明书规定调整和校准仪器。

（2）把已测量体积的水样仔细移入1000m1分液漏斗中，再加1十1硫酸5ml使酸化（若采样时已酸化、则不需加酸），加入氯化钠，其量约为水样量的2%（m／V）。

（3）取20m1三氯三氟乙烷洗涤采样瓶后，移入分液漏斗中，充分振摇3min，静置分层。

（4）在玻璃砂芯漏斗中铺约5mm厚度的无水硫酸钠层，萃取液经砂芯漏斗滤入50ml容量瓶内。

（5）按步骤（3）、（4）重复萃取一次，然后用10ml三氯三氟乙烷洗涤砂芯漏斗，滤液收集于容量瓶内，加三氯三氟乙烷至标线。

（6）用注射器取出10m1三氯三氟乙烷萃取液，注入仪器，自表盘读出油含量值。

（7）重复步骤（6），再次读取油含量值。

（8）测定结束后，将检测池清洗干净。

计算

式中，m——多次读取油含量的平均值（mg／L）；

V1—萃取液定容体积（m1）；

V——水样体积（m1）。

五个实验室分析含6.0mg／L油的标准溶液，其相对标准偏差为4.8%；

水样加标回收率为81%；

相对误差为7.5%。

（l）若水样中含较大量动、植物性油脂及脂肪酸类物质时，在三氯三氟乙烷萃取液中加入3g5A分子筛，静置1.5h（每隔1.5min振摇一次），用砂芯漏斗过滤。

（2）溶剂三氯三氟乙烷（或四氯化碳），使用量较大，应予以回收。

不同批号的质量常存差异，应重蒸馏或贮放在大容器内混匀后再分装使用。

（三）紫外分光光度法

石油及其产品在紫外光区有特征吸收，带有苯环的芳香族化合物，主要吸收波长为250—260nm；

带有共轭双键的化合物主要吸收波长为215—230nm。

一般原油的两个吸收波长为225及254nm。

石油产品中，如燃料油、润滑油等的吸收峰与原油相近。

因此，波长的选择应视实际情况而定，原油和重质油可选254nm，而轻质油及炼油厂的油品可选225nm。

标准油采用受污染地点水样中的石油醚萃取物。

2．干扰

水样加入1—5倍含油量的苯酚，对测定结果无干扰。

动、植物性油脂的干扰作用比红外线法小。

用塑料桶采集或保存水样，会引起测定结果偏低。

（1）分光光度计（具215—256nm波长），10mm石英比色皿。

（2）1000m1分漏斗。

（3）50m1容量瓶。

（4）G3型25m1玻璃砂芯漏斗。

试剂

（1）标准油：

用经脱芳烃并重蒸馏过的30一60℃石油醚，从待测水样中萃取油品，经无水硫酸钠脱水后过滤。

将滤液置于65±

5℃水浴上蒸出石油醚，然后置于65±

5℃恒温箱内赶尽残留的石油醚，即得标准油品。

（2）标准油贮备溶液：

准确称取标准油品0.100g溶于石油醚中．移入100m1容量瓶内，稀释至标线，贮于冰箱中。

此溶液每毫升含1．00mg油。

（3）标准油使用溶液：

临用前把上述标准油贮备液用石油醚稀释10倍，此液每毫升含0.10mg油。

（4）无水硫酸钠：

在300℃下烘1h，冷却后装瓶备用。

（5）石油醚（60-90℃馏份）。

脱芳烃石油醚：

将60一100目粗孔微球硅胶和70一120目中性层析氧化铝（在150—160℃活化4h），在未完全冷前装入内径25mm（其它规格也可）高750mm的玻璃柱中。

下层硅胶高600mm，上面覆盖50mm厚的氧化铝，将60—90℃石油醚通过此柱以脱除芳烃。

收集石油醚于细口瓶中，以水为参比，在225nm处测定处理过的石油醚，其透光率不应小于80%。

（6）1十1硫酸。

（7）氯化钠。

（1）向7个50ml容量瓶中，分别加入0、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00和25.00m标准油使用溶液，用石油醚（60一90℃）稀释至标线。

在选定波长处，用10mm石英比色皿以石油醚为参比测定吸光度，经空白校正后，绘制校准曲线。

（2）将已测量体积的水样，仔细移入1000m1分液漏斗中，加入1十1硫酸5m1酸化（若采样时已酸化，则不需加酸）。

加入氯化钠，其量约为水量的2%（m／V）。

用20m1石油醚（60一90℃馏份）清洗采样瓶后，移入分液漏斗中。

充分振摇3min，静置使之分层，将水层移入采样瓶内。

（3）将石油醚萃取液通过内铺约5mm厚度无水硫酸钠层的砂芯漏斗，滤入50ml容量瓶内。

（4）将水层移回分液漏斗内，用20ml石油醚重复萃取一次，同上操作。

然后用10ml石油醚洗涤漏斗，其洗涤液均收集于同一容量瓶内，并用石油醚稀释至标线。

（5）在选定的波长处，用10mm石英比色皿，以石油醚为参比，测量其吸光度。

（6）取水样相同体积的水，与水样同样操作，进行空白试验，测量吸光度。

（7）由水样测得的吸光度，减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查出相应的油含量。

计算

式中，m——从校准曲线查出相应油的量（mg）；

V——水样体积（ml）。

精密度与准确度

三个实验室分析含10.0mg／L油的统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.7%；

实验室间相对标准偏差为3.0%；

相对误差为-0